Применение релаксационных измерений

ПРИМЕНЕНИЕ РЕЛАКСАЦИОННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.227]

Инверсия намагниченности (М -> -Мг) особенно чувствительна к эффектам расстройки и несовершенству импульсов, поэтому применение составных импульсов для этой цели оказалось наиболее плодотворным. Получение полной инверсии полезно при релаксационных измерениях и во многих экспериментах, требующих инверсии спиновых состояний (4 -> - 1кг), включая большое разнообразие двумерных экспериментов, описанных в гл. 7 и 8. [c.175]

В опытах использован метод релаксационных измерений, состоящий в применении модулированного потока реагирующих веществ и одновременной регистрации кинетических кривых концентрации адсорбированных частиц N t) и величины динамического эффекта реакции (ДЭР) [c.57]

Полимеры могут либо кристаллизоваться, либо оставаться при всех температурах аморфными. В последнем случае они могут находиться в различных физических (релаксационных) состояниях стеклообразном, высокоэластическом или вязкотекучем. С каждым из физических состояний связан определенный комплекс свойств, и каждому состоянию отвечает своя область технического и технологического применения. Физические состояния и границы их существования изучают многими структурными методами, но чаще всего их определяют по изменению механических свойств полимеров, которые очень чувствительны к структурным изменениям и релаксационным переходам. Так, для этой цели широко используют измерения деформируемости или податливости полимеров в широком интервале температур. [c.102]

Ионная электрическая проводимость полимеров зависит от остатков катализаторов, мономера и других примесей, являющихся источниками ионов. Поэтому для измерения электрической проводимости полимеров требуется тщательная очистка полимеров, что усложняет применение метода электропроводности для оценки структурных и релаксационных свойств полимеров. [c.237]

Дальнейшие перспективы в развитии ЯМР-спектроскопии полимеров связаны с совершенствованием аппаратуры (повышение рабочей частоты спектрометров при использовании сверхпроводящих соленоидов развитие импульсных методов, в том числе для получения спектров ЯМР высокого разрешения в твердом теле использование ЭВМ для повышения точности, чувствительности метода и для автоматизации измерений), с широким применением ЯМР-спектроскопии С, развитием теории релаксационных процессов в полимерах (в блоке и в р-ре) и с изучением связи параметров спектров ЯМР с химич. структурой, конфигурацией и конформацией макромолекул. [c.521]

Механические методы представляют особый интерес прежде всего из-за их высокой чувствительности. Действительно, при переходе от расплава, каким является эластомер в высокоэластическом состоянии, к кристаллическому состоянию жесткость и модуль упругости эластомера возрастают на несколько порядков очень резко изменяются релаксационные свойства. Этим изменениям соответствует появление кристалличности, степень которой, измеренная рентгенографически или на основании дилатометрических данных, составляет всего 10—30%. Преимущества механических методов по чувствительности можно подчеркнуть, отметив, что порог чувствительности структурных методов составляет 5 абс. % содержания кристаллической фазы. Другое преимущество механических методов заключается в том, что результаты измерений непосредственно характеризуют рабочие свойства резин. Применение механических методов дает возможность проследить за развитием кристаллизации на весьма ранних ее стадиях. К числу механических относятся методы, основанные на измерении твердости, модуля упругости и других характеристик материала, связанных с его жесткостью. Другая [c.79]

Тангенс угла наклона такой кривой в области низких скоростей сдвига должен был бы иметь значение порядка трех. Однако непосредственное измерение напряжений в этой области скоростей сдвига свидетельствует, что для большинства полимерных растворов [24] значение тангенса угла наклона приближается к двум. Очевидно, метод распространения волн по струе должен быть подвергнут дополнительному анализу. В первую очередь необходима разработка более реалистической модели релаксационного процесса, чем примененная выше. Только после этого можно сделать вывод о применимости данного метода. [c.92]

Чтобы определить постоянные упругости материала в беспористом состоянии, в работе [123] был применен метод экстраполяции значений упругих постоянных, измеренных для образцов различной пористости, на нулевое значение последней. Для этой цели использовано уравнение, учитывающее влияние пор как концентраторов напряжений в напряженном материале с той или иной релаксационной способностью. Это уравнение хорощо аппроксимирует экспериментальную кривую, выражающую зависимость модуля упругости от пористости образцов в интервале пористости до 30% [c.38]

Еще более важным и многообещающим надо считать применение ядерного резонанса для изучения кинетики быстрых протолитических реакций. До недавнего времени не удавалось дифференцировать их по скоростям, и все они относились к разряду неизмеримо быстрых. Эйген и др. [411 ] разработали для измерения их кинетики несколько релаксационных методов, основанных на эффекте Вина, полярографии, поглощении ультразвука и других, но эти методы сложны и имеют ограниченное применение. Гораздо проще и надежнее пользоваться для этой цели ядерным магнитным резонансом, применение которого основано на следующих соображениях. [c.121]

Как уже отмечалось, ориентация диполей приводит к изменению свойств диэлектрика (раствор полярных молекул в неполярном растворителе), и это поддается измерению. Для таких целей использовались электростатические методы, высокочастотные измерения емкости и методы, основанные на электромагнитных волновых явлениях. Наиболее широкое применение нашли методы, основанные на измерении емкости (мостовой метод, резонансный метод и релаксационные методы). [c.140]

При Хр 1,15 изменения свободного объема системы по механическим данным практически не наблюдается, в то время как скорость диффузионного процесса продолжает уменьшаться. Выше было указано, что применение релаксационного метода оценки ф [(см. уравнение (II.2)] для кристаллических полимеров требует осторожности. Это уравнение может быть использовано в области температур, при которых не происходят рекристаллизационные процессы и в то же время сохраняется достаточная подвижность эластически эффективных сегментов. В случае двухосного растяжения при деформациях Хр > 1,10 -1,15, очевидно, эластически эффективные кинетические сегменты уже значительно напряжены и возможно возникновение рекристаллизационных процессов. Это может привести к изменению активационного объема и соответственно скорости диффузионного процесса. Однако ввиду недостаточной чувствительности механический метод оценки измерения [c.89]

Переходы между тремя фпзич. состояниями аморфных линейных полимеров имеют ярко выраженный релаксационный характер (см. Релаксация) и не имеют ничего общего с фазовыми превращениями. Температурные области перехода простираются обычно на 20—30° и более, а их положение на шкале темп-р зависит не только от природы полимера, но и от длительности внешнего воздействия, примененного для измерения. Для онцсания свойств полимеров используют условные темн-ры, характеризующие положение областей перехода темн-ру стеклования (переход между стеклообразным и высокоэластич. состояниями) и темп-ру текучести (переход между высокоэластич. и вязкотекучим состояниями). Эти темп-ры, имеющие физич. смысл лишь при указании режима измерения, очень важны, т. к. позволяют оценить возможггость практич. применения полимера в условиях определенного температурно-временного режима воздействия, а также проследить влияние строения полимеров па их свойства (см. Стеклование полимеров, Термомеханическое исследование поли.иеров). [c.92]

Именно применение метода ЭПР в тесном сочетании с другими физическими методами (оптической спектроскопией, релаксационными измерениями, методами ЯМР и т. д.) позволит построить более точную картину влияния тонких электронных взаимодействий (обмена и делокализв ции электронов мелсду атомами катализатора, способными принимать участие в элементарном акте) на каталитическую активность. Эта картина должна рассматриваться как развитие упрощенной электронной теории, пытавшейся установить прямую корреляцию каталитической активности с такими макроскопическими характеристиками, 1ка<к электро- [c.410]

В связи с широким применением полпоксипроппленполполов в полиуретанах и других типах каучуков детально исследовались их релаксационные свойства как в линейных, так и в сшитых системах. Здесь использованы методы измерения диэлектрических, механических потерь II ядерный магнитный резонанс, приводящие к согласующимся результатам [82, 85]. [c.246]

Для исследования релаксационных процессов, внутри- и межмолекулярных взаимодействий в полимерах большое значение имеют акустические методы, которые также могуг быть использованы для определения геплоемкости при температурах, близких к абсолютному нулю, прочности высокомолекулярных материалов, ориентации макромолекул, степени сшичания и т. Д. Наличие четкой зависимости химического строения, физической структуры, молекулярной подвижности и т. д. от 1аких параметров, как скорость и коэффициент поглощения звука, позволяет быстро и точно измерить Е" и tg ср в широком диапазоне частот и амплитуд без изменения структуры или разрушения изделия, что облегчает интерпретацию полученных результатов в случае акустических спектрометров эти измерения автоматизированы. Особо перспективно применение акустических методов в дефектоскопии полимеров и при неразрушающих испытаниях. См. [14]. [c.389]

По-видимому, легче было бы работать на электроде с постоянной поверхностью, например на висящей ртутной капле, так чтобы устанавливалось адсорбционное равновесие. Измерение стационарных значений тока в перемешиваемом растворе при работе с жидким электродом осуществить трудно. Можно избежать размешивания и дать установиться адсорбционному равновесию при потенциале, при котором электродная реакция практически не идет, например при равновесном потенциале редокс-системы с большим toкoм обмена. Кинетику электродного процесса в таком случае можно изучить по реакции электрода на изменение плотности тока или потенциала. Степень заполнения при этом не должна заметно меняться, поэтому метод применим к быстрым процессам в области малых перенапряжений (несколько милливольт) или же к измерениям, при которых смещение потенциала не выходит за границы верхнего плато на кривой зависимости степени заполнения от потенциала. Эти требования исключают применение упомянутого метода в случае многих реакций. Изучение влияния адсорбции на сравнительно быстрые процессы релаксационными методами и методами, основанными на нарущении стационарного режима (с малой амплитудой колебаний потенциала), по-видимому, представляет собой простейший путь для выяснения двойнослойных эффектов в случае незаряженных адсорбатов. Уже проведено несколько исследований, посвященных главным образом влиянию степени заполнения. Арамата и Делахей [18] учли как изменение фг-потенциала, так и изменение степени заполнения. Эту работу продолжил Торси [128] в лаборатории автора. Пожалуй, это была первая попытка количественного изучения, если исключить описанные в разделе 10, в гл. X работы чехословацких исследователей, в которых учтена и диффузия. [c.254]

Мостовые методы измерения электродного импеданса на твердых металлах, таких, как платина, вообще говоря, неудовлетворительны. Тому имеется две причины во-первых, повфхность металла имеет микроскопические шероховатости, возникающие при обработке металла. В результате возникает частотная зависимость импеданса ячейки, аналогичная по своей природе частотным эффектам, вызванным экранированием электролита и его проникновением на ртутном капиллярном электрода Во-вторых, на твердых электродах редко достигается условие идеальной поляризуемости даже в ограниченной области потенциалов. Это происходит вследствие разряда следов примесей в металле и в растворе и, что более важно в случае благородных металлов, вследствие выделения водорода и окисления электродоа Такие побочные процессы осложняют измерение емкости частотными и релаксационными методами. Поэтому были разработаны другие методы, основанные на вольтамперометрии при контролируемом потенциале или тока Такие методы, хотя они и менее точны по сравнению с мостовым, дают более достоверные результаты для твердых электродов. Недавно вольтамперометрические методы нашли широкое применение при изучении адсорбции и окисления органических веществ на платине и других электродах из благородных металлов. [c.99]

Существование микродефекта приводит к изменению распределения напряжения в образце, что вызывает концентрацию напряжения в области микродефекта. Таким образом, реальные разрушающие напряжения значительно выше средних измеряемых напряжений [76]. Уменьшение размеров разрушаемого образца снижает вероятность нахождения в нем микродефекта и, следовательно, приводит к возрастанию прочности [76, 82]. Однако размеры образца для достижения таких высоких значений прочности должны быть весьма малы, что неудобно для проведения измерений. Кроме того, разрушение микрообразцов нельзя сопоставлять с разрущением реально работающих резиновых деталей, имеющих всегда достаточно большие размеры. Таким образом, применение микрообразцов не представляется целесообразным. Более того, чем меньше образец, тем больше вероятность различия в характере микродефектов от образца к образцу и тем больше разброс показателей для разных образцов [76, 78]. Поэтому более целесообразным с практической точки зрения является испытание достаточно массивных образцов, вероятность нахождения микродефектов е которых примерно одинакова. Такому условию отвечают образцы толщиной около 2-10-3 2 мм) [76, с. 161 83]. Значения разрушающих напряжений для таких образцов существенно меньше, чем для тонких, но кривая распределения значительно уже. Необходимо отметить, что релаксационный характер разрушения проявляется независимо от размера разрушаемых образцов. Более того, прк [c.334]

Хотя струйные методы позволяют проводить измерения при длительности реакции порядка миллисекунд, а не секунд, все же значительное число важных реакций не удается непосредственно исследовать этим методом и они нуждаются в еще более быстрой технике измерения. Даже медленные лимитирующие реакции в области максимальных скоростей процесса оказываются слишком быстрыми для измерений струйными методами. Помимо того, хотя скорость бимолекулярных стадий можно регулировать путем изменения концентрации, некоторые реакции, например ионные, вообще не поддаются прямому измерению с помощью струйных методов. Для того чтобы заполнить этот пробел в химической кинетике быстрых реакций, Эйген и его сотрудники разработали релаксационные методы, с помощью которых можно проводить кинетические измерения в промежутки времени порядка микросекунд. Эти мощные методы позволяют изучать бимолекулярные реакции, характеризующиеся константой скорости 10 М с . Они нашли применение и в исследовании многих ферментативных реакций (главным образом, в работах Хаммеса и сотрудников [12—17]). [c.185]

При изучении слабого магнетизма различных образцов, особенно извлеченных из земли или прошедших какую-либо химическую или механическую обработку, следует обращать особое внимание на устранение влияния привнесенных магнитных (более всего ферромагнитных) загрязнений. Поэтому в такого рода исследованиях существенно не только (часто и не столько) применение наиболее чувствительного сквид-магнито-метра, но и корректная методика измерений, выделяющая именно изучаемый вклад в полный магнетизм образца. Для разделения магнитных вкладов образца и загрязнений используются приемы, основанные на различии в их поведении при разных физических воздействиях. Ферромагнитные примеси могут быть либо намагничены до насыщения сильным внешним магнитным полем, либо, наоборот, размагничены в убывающем от максимума к нулю переменном магнитном поле. Размагничивающее влияние оказывает и термическая обработка образца — нагрев до нескольких сотен градусов Цельсия в близком к нулю магнитном поле с последующим охлаждением. Магнитный момент некоторых образцов после намагничивания постепенно убывает, и по скорости и величине этой релаксации можно установить, какая часть образца создает релаксационную компоненту магнитного момента. Парамагш1т-ный вклад можно выделить по температурной зависимости — он меняется обратно пропорционально термодинамической температуре. [c.176]