Эффективная ый число сегментов

Гибкость — качество, присущее исключительно полимерным молекулам, придающее полимерным материалам уникальное свойство — эластичность. Тем не менее, не существует физической величины, непосредственно характеризующей гибкость макромолекул. Есть ряд физико-химических свойств полимерных молекул, влияющих на их гибкость, и ряд физических свойств полимерных материалов, обусловленных гибкостью. К числу первых относятся величина потенциального барьера вращения, длина эффективного сегмента Куна и температура стеклования. Физическим свойством полимерного материала, которое можно считать прямым макроскопическим выражением гибкости [c.815]

Таким образом, жидкость с цепными молекулами может быть охарактеризована двумя параметрами е и <з каждого сегмента и тремя безразмерными параметрами q, г, с, которые имеют смысл эффективного числа сегментов. [c.402]

Это предположение соответствует изменению знака эффективного взаимодействия между сегментами отдельной молекулы с притяжения (Т <в ) на отталкивание (Г> 0 ), рассмотренному в разделе 4.1 аналогично меняется и эффективное взаимодействие между сегментами различных молекул полимерных клубков в растворителе. Поскольку каждый из N сегментов полимерного клубка взаимодействует с N сегментами другого полимерного клубка, можно предположить, что силовая постоянная А равна произведению исключенного объема V (4.1) на квадрат числа сегментов в молекуле [c.87]

Интенсивность и продолжительность перемешивания оказывают большое влияние на размеры и плотность образующихся хлопьев, а также эффективность процесса флокуляции в целом. Перемешивание способствует более равномерному распределению в объеме обрабатываемой воды макромолекул полимера, а также прикреплению большего числа сегментов полимера к большему числу частиц, сокращению длины полимерных мостиков и разрушению агрегатов с укороченными мостиками. Поэтому скорость перемешивания должна быть такой, чтобы образовывались крупные и прочные хлопья, исключая их разрушение. [c.185]

В последнее время появился ряд работ, в которых авторы подходят к разработке термодинамики растворов высокомолекулярных соединений с иной стороны. Так, Эйринг 1 склонен объяснить рост осмотического давления с ростом концентрации предположением о том, что длинная цепь высокомолекуляра состоит из ( сегментов, каждый из которых проявляет осмотическое действие, выступая как бы в качестве самостоятельной кинетической единицы. Это приводит к тому, что длинную цепь следует рассматривать как некоторую сумму отде.льных кинетических единиц, и поэтому основную роль играет не действительное, а эффективное число частиц растворенного вещества т, определяемое из уравнения [c.316]

Здесь N — число сегментов (звеньев) в полимерной молекуле, Ь — эффективная длина связи между соседними сегментами (звеньями) цепи. В 0-точке ф(л ) =0, следовательно То = 0 и [c.335]

Как известно, длительное статическое нагружение приводит к изменению положения молекулярной цепочки. Поэтому большие напряжения в условиях длительного эксперимента вызывают перемещение участков цепей, которые перестраиваются в сторону уменьшения приходящегося на них напряжения. Число сегментов, выдерживающих нагрузку, или эффективных сегментов со временем уменьшается вследствие релаксации коротких отрезков цепей. По этой причине среднее напряжение а, приходящееся на один эффективный сегмент цепи, постепенно растет в соответствии с выражением [c.99]

Следовательно, в случае достаточно длинных макромолекул п- оо) ио значению параметра С/п, заключенному между предельными значениями О и 1 для абсолютно жестких и абсолютно гибких цепей, можно судить об эффективном числе связей, входящих в статистический сегмент гипотетической модельной цепочки со свободным внутренним вращением, т. е. о равновесной гибкости макромолекулы (см. Введение). [c.121]

Для частных случаев, выражаемых одночленной формулой тппа (7.52), (7.53), возможно сопоставление с формулой Куна и Грюна (7. И) и характеристика эффективного числа звеньев в сегменте свободно-сочлененной цепи, которая эквивалентна рассматриваемой в отношении анизотропной поляризуемости. Анизотропия статистического элемента, согласно (7.11), равна [c.335]

Подвижность сегментов полимера. При обсуждении относительной подвижности сорбированных полимером молекул было принято, что коэффициенты диффузии, характеризующие подвижность связанных и свободных молекул, не зависят от концентрации. Однако это не совсем так. Суммарная скорость переноса зависит не только от эффективного числа подвижных частиц, но также и от скорости образования дырок, которая в свою очередь зависит от подвижности полимерных сегментов. Любой фактор, понижающий действие когезионных сил, препятствующих образованию дырок или увеличивающих сегментальную подвижность, способствует возрастанию скорости диффузии сорбата через полимер. Вклад, связанный с повышенным сегментальным или молекулярным движением внутри полимера, размягченного сорбированными молекулами, определяет концентрационную зависимость О для свободных молекул. Только при отсутствии набухания или пластификации полимера сорбатом любую концентрационную зависимость можно приписать исключительно изменению подвижности сорбата вследствие локализации молекул. [c.272]

Для барабанов с внутренними устройствами схема движения одной части материала соответствует описанной другая часть материала внутренними устройствами выводится из слоя и вовлекается в движение с полетом частиц (см. рис. 12.15, а). Количество материала, ссыпающегося с лопастей, — важная характеристика работы сушилок, так как передача теплоты частицам, находящимся в падении, происходит примерно в 70 раз эффективнее, чем в сегменте загрузки. Это количество материала за один оборот барабана находят как произведение массы материала, расположенного на лопасти в момент выхода ее из сегмента загрузки, на число лопастей. Основное требование, предъявляемое к конструкции лопастей, — создание равномерной завесы падающих частиц. [c.375]

Это объясняется участием в тепловом движении сегментов молекул. Эффективно крупная макромолекула оказывается эквивалентной нескольким молекулам меньших размеров, т. е. число кинетических элементов в растворе возрастает. С увеличением концентрации осмотическое давление растет быстрее, чем это следует из закона Вант-Гоффа. Ограничиваясь двумя слагаемыми в вириальном разложении, уравнение можно записать в виде [c.50]

Физика и механика полимеров широко использует идеи и методы физики твердого тела, физики жидкого состояния, термодинамики и статистической физики. Так, например, и физику твердого тела, и физику полимеров интересует связь между физическими свойствами и строением веществ. Любые твердые тела, в том числе и полимеры, представляют собой сложные системы, из которых можно выделить ряд важнейших подсистем (решетка, атомы с соответствующими электрическими квадрупольными и магнитными моментами ядер, электроны и ядра с соответствующими спинами, фононы, атомные группы, сегменты, макромолекулы и др.). Хотя указанные подсистемы связаны между собой, различные силовые поля (механические, электрические и магнитные) воздействуют на них не одинаково. Этим определяется эффективность изучения взаимосвязи строения и физических свойств различных твердых тел методами электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов (ЭПР и ЯМР), диэлектрическими и ультразвуковыми методами. [c.9]

Таким образом, жидкость с цепными молекулами может бить охарактеризована двумя параметрами н а каждото сегмента а тремя безразмерными параметрами <7. г, с, которые нмеют смысл эффективного числа сегментов. [c.402]

Величину 1/0 можно рассхматривать как эффективное число сегментов полимера, заключенных между поперечными связями. По мере увеличения степени структурирования число сегментов, заключенных между поперечными связями, уменьшается и, следовательно, уменьшается растворимость. Однако в действительности растворимость уменьшается не слишком сильно, за исключением случаев очень высоких степеней структурирования или очень высоких концентраций сорбируемого вещества, особенно, когда сорбированное вещество обладает очень высоким молярным объемом У . [c.220]

Таким образом, теория предсказывает существование ВКТР и НКТР, а также наличие двух 0-температур, что показано эксле-риментально [31, 32]. Теория объясняет сжатие при растворении полимеров и ряд других закономерностей. Однако основная трудность расчетов по Пригожину состоит в выборе параметров приведения. Такие параметры, как эффективное число сегментов, или эффективное число степеней свободы определить очень трудно. Поэтому крупным шагом вперед является новая теория Флори, развиваемая им совместно с сотрудниками [22, 33, 35]. [c.364]

Вследствие гибкости макромолекулы принимают в процессе теплового двилсения различные пространственные формы, называемые конформациями. Чем большую эффективную гибкость имеет полимерная цепь, тем легче она свертывается в так называемый статистический клубок. В связи с этим в физике полимеров вводят понятие о сегменте полимерной цепи как мере ее гибкости или жесткости. Под сегментом понимается наименьший отрезок цепи, который проявляет гибкость. Следовательно, макромолекула состоит из большего или меньшего числа сегментов, ведущих себя как самостоятельные кинетические единицы. [c.16]

Для увеличения эффективности фракционирования необходимо, следовательно, уменьшить величину V и увеличить V. Хотя теория равновесия фаз в случае многокомпонентных систем весьма сложна, однако достаточно ясно, что первое условие выполняется при пе слишком большом объеме гелеобразной фазы, т. е. соответствует увеличению общего числа фракций 1231 осуществление последнего условия связано с уменьшением исходной концентрации раствора полимера. Исходя из теоретических предпосылок, Скдтт [241 рекомендует начинать фракционирование с 1 %-ного раствора и получать 10 примерно одинаковхлх по весу фракций. Флори [41 тоже считает, что концентрация полимера (в объемных долях) не должна превышать некоторой доли от величины, обратной корню квадратному из степени полимеризации (выраженной, как число сегментов х) осаждаемых молекул полимера. Так, для полимеров с Му, = 10 , 10 и 10 (в предположении, что X = 10 , 10 и 10 соответственно) исходная концентрация не должна превышать 0,25, 0,8 и 2,5% при данной эффективности фракционирования в том случае, если принять значение указанной доли равным Бойер [91 на основании данных предварительного исследования фракционирования полистирола указал, что исходная концентрация полимера в растворе должна выбираться в области 0,1—0,25%. [c.48]

Эквивалентность этих моделей состоит в том, что они приводят к одинаковым молекулярно-массовым зависимостям таких величин, как коэффициент поступательной диффузии центра масс цепи )( , максимальное время релаксации, вязкость и т. д. Выбор той или иной модели для конкретных расчетов диктуется обычно соображениями удобства. Характеристические расстояния d , с хр и з предполагаются величинами одного порядка, не зависящими от молекулярной массы полимера. В то же время они должны превв1шать эффективный размер сегмента цепи. Связь их с молекулярными параметрами цепей пока не вполне ясна. Обычно считают, что квадраты этих характерных расстояний пропорциональны числу сегментов гауссовых цепей. [c.92]

А" — число сегментов в цепи , Ъ — длина сегмента, V — эффективный исключенный объем сегмента. Величина г характеризует число столкновений сегментов цепи в единице объема, занимаемого макромолекулой. Из уравнений (6.243) и (6.244) следует, что объемные эффекты влияют на несколько сильнее, чем на В , однако это различие весьма мало. Надо отметить, что ряды в уравнениях (6.243) и (6.244) сходятся довольно плохо, так что эти уравнения справедливы лишь в весьма узких пределах вблизи б-точки. Теории второго вириального коэффициента, выражающие А, через эффективный исключенный объем сегмента V (см., например приводят к тому, что Л2 = 0при г =0, т. е. и в этих терминах мы получаем, что при Т— Ь (т. е. А,= 0) и [c.302]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Для определения структуры Leu - ys необходимо выяснить конформационные возможности фрагмента ys - ys сначала в его свободном состоянии, а затем в потенциальном поле наиболее предпочтительных структурных вариантов а- и р-групп гептадекапептида Leu - ys Для этого были отобраны низкоэнергетические конформационные состояния 128 различных форм основной цепи ys - ys . Полученные результаты свидетельствуют о резкой энергетической дифференциации конформаций. В интервал 0-5 ккал/моль попали лишь 6, а в интервал 0-10 ккал/моль - 12 структур Leu - ys . Они приведены в табл. IV. 1, а иа рис. IV.3 схематически изображены шейпы пептидного скелета конформаций с относительной энергией /дбщ = 0,2 и 2,6 ккал/моль. Среди наиболее предпочтительных состояний фрагмента имеются варианты как Й-спирального, так и -структурного типа. Однако вероятность их реали- ции различна. Если а-спиральная форма основной цепи представлена только одной низкоэнергетической конформацией ( / бщ = 0,2 ккал/моль), то -форма - семейством близких по энергии структурных вариантов, в том числе глобальной структурой (i/o6m= 0 В первой группе конформаций любое изменение состояния ys - ys ведущее к обрыву а-спирального сегмента, приводит к значительной дестабилизации. У конформаций второй группы, напротив, С-концевой гептапептидный фрагмент подвижен и при различных формах основной цепи может образовывать эффективные стабилизирующие контакты с -структурным участком Leu - ys . Так, в глобальной конформации Leu - ys энергия взаимодействия ys - ys - с N-концевым участком Leu -His составляет -11,7 ккал/моль, а с Lys -Thr - 17,2 ккал/моль. Наибольший вклад вносит остаток Glu °, взаимодействия которого с Leu, His" и Lys равны соответственно -2,5, -4,2 и -9,2 ккал/моль. В другой низкоэнергетической конформации Р-группы ( /общ= 2,6 ккал/моль) энергия стабилизирующих контактов ys - ys с Leu -His и Lys -Thr составляет -27,1 и 2,1 ккал/моль. [c.417]

Вопрос о структуре некристаллических областей, которые определяют перенос газов и жидкостей в полукристаллических полимерах, рассматривался в работе За основную структурную характеристику таких областей была принята степень напряженности сегментов полимерных цепей. Предполагается, что полимерная цепь может проходить последовательно через кристаллические и некристаллические области, причем кристаллические области играют роль сшивок или частиц наполнителя в аморфном материале, вследствие чего участки между ними находятся в напряженном -состоянии. Активность растворителя, сорбированного такими напряженными областями, отличается от активности растворителя в ненапряженных областях. За характеристику степени напряженности сегментов была - взяга величина V — соотношение наблюдаемой активности к активности в гипотетическом состоянии полимера, в котором отсутствует влияние кристаллитов и сшивок. Значение V может быть вычислено, исходя из степени кристалличности, числа эффективных эластических элементов в цепях и других параметров. В работе установлено на примере линейного и разветвленного полиэтиленов, подвергнутых различной термической обработке, что значение определяется в первую очередь температурой, а не степенью кристалличности. [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Эффективная ый число сегментов: [c.19] [c.732] [c.134] [c.95] [c.186] [c.149] [c.315] [c.149] [c.188] [c.315] [c.164] [c.280] [c.50] [c.109] [c.22] [c.112] [c.321] [c.215] [c.118] [c.168] [c.168] [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология