Связывающие орбиты гибридные

На рис. 1.Ь а,б, в показаны орбитали в молекуле СО (штриховкой отмечены орбитали, занятые электронами). Аналогичные МО имеются в ионе N Частицы СО и СЫ" изоэлектронны они содержат одинаковое число электронов и отличаются лишь зарядом ядра одного из атомов (для кислорода г - 8, для азота г-7). В этих частицах МО, занятые неподеленными парами электронов, близки к р-гибридным АО. Они образуют (Г-связи с атомами металла. Свободные разрыхляющие МО в СЫ или СО дают п-связи с ( х,, (1у1 и с/.г-орбиталями атома металла. В результате лиганд весьма прочно связывается с центральным атомом. Схема образования связей показана нл рис. 1.62г. Связи металл-лиганд в комплексных цианидах и карбонилах (соединения металлов с СО) очень прочны, поскольку в таких соединениях орбиталь становится связывающей, уровень ее энергии снижается и разность энергий Д увеличивается. Это объясняет положение СЫ в спектрохимическом ряду. [c.138]

Предполагается, что 2рг-орбиталь атома углерода направлена по нормали к связи С—Н 2рх- и 2ру-орбитали, а также 25-орбиталь атома углерода образуют тригональные хр -гибрид-ные орбитали. Атом водорода связывается по одной из этих 5р -гибридных орбиталей. [c.124]

Мы связывали прочность связи со степенью перекрывания орбиталей, участвующих в ее образовании. При этом в качестве характеристики степени перекрывания использовались радиусы и длины орбиталей. К сожалению, эта идея, которая позволяет наглядно представить себе образование связи, несостоятельна, если рассматривать 5р-гибридную орбиталь. Если считать, что радиус 5-орбитали равен единице, оси гибридных орбиталей, измеренные [c.113]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Сходная, хотя и несколько отличная ситуация, "имеет место в тех случаях, когда атом углерода связывается не с четырьмя, а с тремя другими атомами, как - это имеет место, например, в этилене (стр, 23). Возникающие при этом три 5р- -гибридные атомные орбитали оказываются расположенными в одной плоскости под углами 120° друг по отношеник> к другу, Ыакоисц, если атом углерода связан не с четырьмя или тремя, а с двумя другими атомами, как это имеет место, например, в ацетилене (стр, 25), то возникающие" при этом две 5р -гнбридиые атомные орбитали расположены друг по отношению к другу под углом 180°, При этом во всех случаях используется в первую очередь 5-орбпталь, поскольку она энергетически несколько выгоднее р-орбиталей. [c.20]

Сходную, хотя и несколько отличную перестройку можно представить в тех случаях, когда атом углерода связывается с тремя другими атомами, например в этене (этилен) (см. разд. 1.3.2) при этом три хр -гибридные атомные орбитали располагаются в одной плоскости под углами 120° друг к другу плоскостная, или тригональная, гибридизация). Наконец, когда атом углерода связывается с двумя другими атомами, например в этине (ацетилен) (см. разд. 1.3.3), две б р -гибридные атомные орбитали расположены под углом 180° дигональная, или линейная, гибридизация). В каждом случае в гибридизации участвует х-орбиталь, поскольку она имеет самый низкий уровень энергии. [c.13]

С позиций квантовомеханических представлений механизм SJv2 можно представить следующим образом. Исходное вещество — субстрат — имеет тетраэдрическую конфигурацию. При образовании переходного состояния тетраэдрическая гибридизация 5р ) орбиталей атома углерода изменяется в плоскостно-тригональную Три о-связи С—Н образуются р -гибридными орбиталями, а егибридизованная р-орбиталь располагается перпендикулярно плоскости, в которой расположены связи С—Н. С одной петлей р-орбитали связывается атакующий нуклеофильный реагент ( 0Н), а с другой петлей связана уходящая группа ( Вг). Перекрываться одновременно с двумя орбиталями может только р-орбиталь атома углерода в 5р2-состоянии. В следующей стадии реакции бром в виде аниона (. Вг) отходит, а нуклеофильный реагент ( ОН) синхронно внедряется в р-орбиталь. Этот процесс сопровождается возвращением атома углерода в тетраэдрическое (хр -гибридное) состояние (рис. 2). [c.9]

Эти утверждения часто основывались на недостаточных знаниях всего многообразия структур соединений уранила. Несколько (часто шесть) лигандов располагают обычно вблизи экваториальной плоскости иона уранила. Действительло, имеется лишь несколько надежных рентгеноструктур соединений уранила, а структуры многих комплексных ионов принимаются подобными просто по аналогии. Такое допущение в лучшем случае опасно, а в худшем случае приводит к серьезным ошибкам. Можно предположить, что благодаря высокому заряду центрального иона ионные или дипольные лиганды должны быть связаны с ним очень сильно. Они имеют пространственное расположение, обеспечивающее им наименьшее отталкивание, а возникающие трудности пространственного характера предотвращают сильное удаление их от экваториальной плоскости (этому мешают аксиально расположенные атомы кислорода). Аргумент, заключающийся в том, что для удовлетворения шести направленных гибридных связей, использующих 5/ з-орбиты урана, шесть лигандов должны связываться в искаженный шестигранник в экваториальной плоскости, все еще не может быть подкреплен каким-либо доказательством. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология