Теплота гидратации анионы

Рис. 41. Зависимость теплот гидратации анионов различного заряда от кристаллографических ионных радиусов

Подобные же результаты получаются и для теплот гидратации анионов при допущении, что =0 [c.50]

Зависимость относительной теплоты гидратации анионов от их радиуса (г) в ряду галогенидов лития [c.50]

Рис. 3. Теплоты гидратации анионов различного заряда

Для разрушения (диссоциации) солп на отдельные ионы требуется большое количество теплоты (энергии). В основном эта теплота получается за счет энергии гидратации ионов. При этом теплота гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом или особенно малым радиусом и одновременно большим зарядом, значительно больше теплоты гидратации анионов. [c.15]

Метод определения теплот гидратации ионов из АЯ льв, предложенный Берналом и Фаулером [12], основан на предположении, что гидратация ионов (по крайней мере, ионов небольшого размера) обусловлена в основном электростатическими силами и, следовательно, в соответствии с теорией Борна (см. гл. III, 2) обратно пропорциональна ионному радиусу. Тогда теплоты гидратации ионов соли, у которой катион и анион одинаковы по размеру (например, KF Гк гр = 1,33А), должны быть равны половине АЯмльв. Бернал и Фаулер, используя известную в то время теплоту гидратации KF, равную — 191 ккал1моль, нашли значения АЯсольв. к и АЯсольв. F. Но авторы дополнительно предположили, учитывая различную пространственную ориентацию воды вокруг ионов, обусловленную неодинаковым расположением диполя молекулы воды у катиона и аниона, что теплота гидратации аниона на 2% выше теплоты сольватации катиона. [c.91]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Моррис [202] установил линейную зависимость между теплотой гидратации анионов и их лиотропным числом (Л2< 0). [c.91]

Теплоты гидратации анионов [c.53]

Рис. 6. Термохимические радиусы и теплоты гидратации анионов

Рассмотренный здесь способ построения диаграммы ионные радиусы растворимость оказывается непригодным для солей типа МзХ, так как зависимость теплот гидратации анионов Х от их радиусов изучена недостаточно, и, кроме того, по уравнению Капустинского здесь можно лишь приближенно оценить энергию решетки. Однако в этом случае на основании анализа данных по растворимости солей щелочных металлов [c.87]

Рис. 15.1. Зависимость осаждающей концентрация солей от теплот гидратации анионов

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

Когда будет накоплено достаточное число надежных данных прямых экспериментов подобного рода, будет положен конец спорам о преимущественной сольватации катиона перед анионом (или наоборот), возникшим в последние годы в связи с некоторыми данными по влиянию сольватации на кинетику химических реакций. Получило даже распространение утверждение, что анион несольватиро-ван , и термин несольватированный анион . Независимо от вкладываемого смысла эти термины неудачны с точки зрения строгих определений процесса (см. раздел IV. 1). Что касается термодинамического смысла подобных утверждений, то они предполагают относительно малый вклад аниона в энергетику взаимодействия электролита с растворителем, что не исключено в некоторых неводных растворах, хотя и требует прямого экспериментального подтверждения. У воды нет оснований для предпочтения аниона перед катионом. Наоборот, это противоречит выводам Фаянса, который еще в 1921 г. заметил явление постоянства разностей теплот гидратации анионов и закономерность их изменений для разных пар анионов (см. стр. 64). [c.69]

Бура, диссоциирующая в водном растворе на натрий- и борат-ионы, не высаживает поливиниловый спирт при любой концентрации. Осаждающая способность электролитов зависит от теплот их гидратации. На рис. 15.1 приведена зависимость пороговой концентрации при осаждении калиевыми, натриевыми и аммонийными солями от теплот гидратации анионов. Из приведенных даных видно, что в среднем пороговые концентрации калиевых, натриевых и аммонийных солей относятся между собой как 0,77 1,0 1,83. Это подтверждает, что осаждение ПВС из его растворов тесно связано с изменением гидратации его молекул [6, 7, 13—17]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология