Ориентация молекул воды вокруг ионов

Распределение молекул растворителя вокруг ионов было детально исследовано Аззамом [5а], В соответствии с теоретическими выводами этого исследования понятие первичной гидратации ионов может распространяться только на мономолекулярный слой воды. Первичная гидратация, -по мнению Аззама, возможна только для катионов с радиусом менее 1,7 А и для анионов с радиусом менее 2,1 А. При изучении ориентации молекул воды вокруг ионов было найдено, что ориентация молекул воды вокруг катионов подобна описанной Берналом и Фаулером, тогда как ориентация молекул воды вокруг анионов иная (рис. 5.10). [c.524]

Гидратация типа II характерна для ионов, которые, несмотря на периферическую гидратацию и на структурообразующее влияние, все же обусловливают отрицательную энергию активации вязкого течения их растворов. Ионы За2+, Юз и S0 , относящиеся к гидратированным по типу II, имеют наибольшие размеры среди ионов с таким же зарядом. На их периферии напряженность поля довольно низка, и это ограничивает периферическую гидратацию. Ориентация молекул воды вокруг ионов облегчается при повышении температуры, и коэффициент вязкости В увеличивается. Ион тетраметиламмония в отличие от ионов, имеющих другие алкильные группы, также периферически гидратирован, и его гидратация несколько возрастает с повышением температуры. [c.536]

Ориентация диполей воды вокруг иона сопровождается дальнейшим изменением энергии. Экзотермический эффект является только главным эффектом кроме него происходят и другие эффекты. Одним из эффектов является поляризация молекулы воды вокруг иона под влиянием электрического заряда изменяется дипольный момент воды. Чем больше заряд иона, тем больше это изменение. [c.176]

Если к ионным соединениям не применять термин молекула (см. гл. П1, 8), то следует говорить об ориентации диполей воды вокруг ионов на поверхности кристалла, а последующее их взаимодействие приводит к отрыву ионов от кристалла и переходу их в раствор. В этом случае процесс можно выразить уравнением [c.151]

Если к ионным соединениям не применять термин молекула (см. стр. 65), то следует говорить об ориентации диполей воды вокруг ионов кристалла, а последующее их взаимодействие приводит к отрыву ионов от кристалла и переходу их в раствор. [c.117]

Ориентация диполей воды вокруг ионов оказывает двойное влияние. Во-первых, поскольку противоположные заряды размещаются друг возле друга, энергия системы уменьшается. Это облегчает отрыв ионов от кристалла хлористого натрия и переход их в раствор. Кроме того, ориентация молекул вокруг ионов — закрепление их около ионов — способствует упорядоченному расположению частиц в растворе. А так как. любая система стремится к максимальной неупорядоченности, ориентация препятствует отрыву молекул от кристалла и переходу их в раствор. Эти два следствия гидратации ионов — понижение энергии при растворении [c.469]

Латимер [14] предложил другой весьма интересный способ разделения теплот сольватации веществ на ионные составляющие. В основе метода, с одной стороны, лежит идея о том, что энергия сольватации не зависит от знака заряда, с другой стороны, идея о преимущественной гидратации катиона из-за нелинейного строения молекулы воды. Сочетание обоих предположений достигается применением уравнения Борна для описания зависимости теплоты сольватации от радиуса иона, значение которого принимается отличным от кристаллического на величину Ал, равную 0,1 А для анионов и 0,85 А для катионов. Естественно, значения Аг являются чисто эмпирическими, хотя нетрудно себе представить, исходя из физической картины гидратации, что радиус гидратированного катиона будет превышать радиус гидратированного аниона. Ориентация молекул воды вокруг аниона происходит так ближе к аниону располагаются водородные атомы. Следовательно, эффективный радиус аниона увеличивается незначительно. Вокруг положительных ионов молекулы воды ориентируются противоположным образом, и эффективный радиус катиона может оказаться больше, чем аниона с таким же кристаллическим радиусом. [c.92]

По Латимеру, —АЯл для отрицательного иона существенно больще, чем для изоэлектронного положительного иона. Так, —АЯл(Вг ) =81,4 ккал/моль, тогда как —АЯ/1(РЬ+) = = 69,2 ккал/моль в противоречии с данными табл. 5. Было предложено два различных объяснения этих данных Латимера. Специалисты одной щколы [67] полагают, что ориентация молекул воды вокруг отрицательного иона энергетически выгоднее, чем вокруг положительного иона. В то же время было сделано предположение, что у молекул воды имеется квадрупольный момент такого знака, что это приводит к притяжению молекулы к аниону и отталкиванию от катиона [68]. Представленные нами данные, по-видимому, делают маловероятными выводы квадрупольной концепции, поскольку квадрупольный эффект должен быть особенно велик на малых расстояниях, т. е. именно для кластеров в газовой фазе между тем эксперимент показывает, что энергия взаимодействия с молекулами воды у катионов больше, чем у анионов. Следует подчеркнуть, что молекулы воды могут обладать квадрупольным моментом, однако его величина недостаточна, чтобы объяснить значения, приводимые Латимером. [c.80]

Рассмотрим растворение полярных соединений на примере НС1. При растворении хлороводорода в воде происходит ориентация диполей воды вокруг растворенных молекул, вызывающая еще больщую поляризацию молекул хлороводорода (рис. 50). Полярная связь между атомами водорода и хлора переходит в ионную. При этом общая электронная пара целиком сдвигается к атому хлора, п в результате происходит гетеролитиче-ский разрыв молекулы. Атом хлора превращается в гидратированный хлорид-ион, а протон с молекулой воды образует сложную положительно заряженную частицу Н3О+, называемую гидроксонием (рнс. 51) [c.215]

Нр Б - 0,06 КОН + 0,94 Н О В - 0,04 КОН + 0,96Н О ). Стрелка указывает на слабый пик при 3,9 приписываемый 0-0-взаимодействиям молекул Н О, координированных вокруг 0Н . в - слева показана ориентация молекул воды относительно положительно и отрицательно заряженных ионов, справа - двумерная модель раствора КОН. г - РФР раствора ЫС1 с концентрацией (в мольных долях) [c.258]

В дополнение к эффекту, возникающему только из-за размера внедрившихся ионов, упорядоченная структура и распределение заряда в дипольных молекулах изменяются под влиянием электрического поля ионов этот эффект проявляется главным образом вблизи катионов. Дополнительные эффекты, не относящиеся к стерическим, разделены Самойловым на две группы [19] к одной отнесены эффекты, обусловленные случайными различиями в координационных числах иона и молекулы воды, ко второй — те эффекты, которые отражают изменения в ориентации молекул воды, расположенных непосредственно вокруг ионов.. [c.80]

Чем больше концентрация раствора, тем меньше возможность образования толстых гидратных оболочек, тем, следовательно, меньше гидратация ионов. При повышенной температуре усиливается тепловое движение молекул воды, нарушающее их ориентацию вокруг ионов. Это приводит к ослаблению связи молекул воды с ионами и к уменьшению степени их гидратации. [c.18]

При классическом описании такого взаимодействия молекулы воды изображают в виде диполей, и предполагается, что устойчивость u (aq) объясняется благоприятной ориентацией диполей воды вокруг этих ионов. Однако теперь мы сможем представить процесс гидратации несколько иным образом. Орбитальная заселенность иона Си " оставляет незаполненными четыре валентные орби- тали [c.213]

При растворении в воде вещества, обладающего ионной связью, молекулы воды ориентируются вокруг положительно и отрицательно заряженных ионов растворяемого вещества. В силу такой ориентации молекул воды силовое поле каждого из ионов ослабляется, что ведет к отрыву их друг от друга и возникновению в растворе положительно заряженных ионов — катионов и отрицательно заряженных ионов — анионов. [c.36]

Считая, что молекулы воды, образующие внутренний гидратный слой вокруг иона, не участвуют в процессах ориентации и поляризации, т, е. не определяют величины диэлектрической проницаемости, можно написать [c.66]

Чтобы возникла проводимость, ионы, образовавшиеся вследствие диссоциации, должны быть достаточно подвижны, а это зависит от их размера и характера среды. Ионизацию примесей в полярных средах можно объяснить ориентацией диполей полярного диэлектрика вокруг зарядов постороннего полярного вещества (рис. 19,а). Благодаря стремлению заряженных концов молекул этого вещества притянуться к ориентированным диполям диэлектрика, может разорваться связь в молекуле, и образуются ионы (рис. 19,6). Диполи диэлектрика в этом случае как бы растаскивают дипольную молекулу постороннего вещества в разные стороны, чему способствует энергия теплового движения молекул. Образовавшиеся ионы стремятся, естественно, притянуться друг к другу, но сила взаимодействия между разноименными зарядами, согласно электростатическому закону Кулона, при прочих равных условиях тем слабее, чем больше диэлектрическая проницаемость среды — е. Поэтому наиболее легко диссоциируют полярные примеси в воде, у которой диэлектрическая проницаемость очень велика (е= 82). [c.65]

Ионы Ы разрушают структуру воды. Гидратированные ионы упаковываются вокруг ионов С1 , в результате чего число гидратации становится равным 8-9. Гидратированные ионы Ь содержат четыре молекулы воды, образующие вокруг иона тетраэдр Молекулы Н О прочно удерживаются ионами Ег , образуя октаэдр. Имеются данные, показывающие, что в результате высокой степени ориентации вокруг катиона молекулы воды образуют "льдоподобную" структуру В растворах галогенидов лития и натрия 7-9 молекул воды занимают первый гидратный слой аниона. Число молекул воды несколько возрастает с увеличением размера иона. С анионами связаны также второй и третий гидратные слои. Область влияния ионов Ы и Na в целом меньше, чем в случае анионов, и распространяется преимущественно на первый и второй гидратные слои. Галогенид-ионы располагаются вдоль ОН-осей, а катионы - на дипольных осях воды первого гидратного слоя. В растворах цезиевых солей обнаружено значительное число ионных пар, не наблюдаемых в растворах других солей Из соответствия частот растворов и кристаллогидратов в области 700-1600 см сделан вывод, что в концентрированных растворах относительное расположение ионов аналогично расположению ионов в кристалле- гидратах [c.199]

Диссоциирующая сила растворителя определяется его диэлектрической постоянной, поскольку сила взаимодействия между двумя ионами тем меньше, чем больше диэлектрическая постоянная растворителя. Так, например, в воде, для которой s = 81, сила взаимодействия между ионами уменьшается в 81 раз по сравнению с силой, действующей между ними в пустоте, а в бензоле, для которого е = 2,23, только в 2,23 раза. Поэтому молекулы солей, кислот и оснований в воде распадаются на ионы, а в бензоле нет. Причем, чем больше полярность связи, тем больше полярных молекул растворителя ориентируется вокруг ионов этой связи, тем больше она ослабляется. Поэтому в полярном растворителе в молекулах электролитов рвутся прежде всего связи, степень полярности которых больше. Например, для двух связей К — ОиН — Ов молекулах К — О — Н более полярной является первая по этой связи и идет диссоциация молекул КОН в полярном растворителе, в частности в воде. В неполярном растворителе не могут рваться какие бы то ни было связи (т. е. не может быть диссоциации молекул на ионы), так как в этом случае отсутствует ориентация неполярных молекул растворителя вокруг полюсов связей. [c.265]

Эта теория утверждает, что -орбиты имеют специфическую геометрию и ориентацию в пространстве и что -электроны находятся на орбитах, наиболее удаленных от атомных ядер. Наличие -электронов в комплексах с координационным числом шесть и четыре вызывает искажение ожидаемых октаэдрической и тетраэдрической конфигураций. Искажение возникает потому, что лиганды избегают тех положений вокруг иона металла, в которых находятся й-электроны. Например, в комплексе [Т1(Н20)б] + вокруг иона Ti + имеется шесть молекул воды следовательно, нужно ожидать октаэдрического распределения лигандов. [c.74]

При образовании гидратов преобладают силы электростатического взаимодействия полярных молекул воды и электрически заряженных ионов. Способность молекул воды к ориентации и образованию связи с гидратируемым ионом определяется напряженностью поля вокруг иона, которая, в свою очередь, зависит от его размера и заряда. С увеличением валентно-стл и уменьшением радиуса ионов возрастает их склонность к гидратации. Следует отметить, что природа сил, действующих между гидратируемыми частицами и молекулами воды, до конца еще не выяснена. При гидратации кроме сил электростатического притяжения могут проявляться индукционное, дисперсионное и другие виды взаимодействий. [c.54]

Ввиду непригодности уравнения Борна для интерпретации равновесия диссоциации и термодинамических свойств ионов были предприняты попытки определить эти свойства, исходя из ориентации молекул воды вокруг ионов. Основываясь на даниых о структуре жидкой воды и ориентации ее молекул вокруг ионов, Бернал и Фаулер [71] вычислили теплоты растворения ионо1з в воде. Эли и Эванс [72] дополнили эту теорию вычислениями энтропии ионов, сделанными на основании исследований Латимера [73]. Эверетт и Коульсон [66в] сделали попытку применить этот способ для вычисления [c.493]

К" " -Н О, ОН -Н О, Н О -Н О. Слабый пик при 3,9 А, интенсивность которого возрастает с увеличением концентрации, приписывается 0-0-парам, соответствующим шестикоординированным молекулам воды вокруг внедренного иона ОН . Таким образом, согласно Брэди [69], ионы К" " входят как заместители в квазитвердую структуру воды, не нарушая ее в заметной степени, тогда как ионы ОН служат дефектами внедрения (рис. 11, в). Ориентация молекул воды вокруг К" " должна отличаться от их ориентации в структуре чистого растворителя,поскольку ионные поля ориентируют молекулы так, что их концы с избыточным отрицательным зарядом направлены внутрь, к иону. Однако, если размеры ионов незначительно отличаются от размеров молекул воды, отсутствие дальнего порядка и хаотическая природа жидкости приводят к слабым структурным возмущениям без полного разрушения структуры воды. [c.262]

Однако необходимо отметить, что график разностей будет несколько усложнен, если учесть ориентацию воды у анионов и катионов, обсуждавшуюся Фервеем [77] (см. также [53]). В его трактовке принималось, что диполи воды у катионов располагаются под углом 52° по отношению к радиальному направлению, а у анионов — вдоль этого направления (рис. 7). При такой ориентации создаются более выгодные энергетические условия для образования водородных связей между молекулами воды в основной гидратной оболочке и в ближайшем объеме раствора. Кроме того, облегчается образование водородных связей между центральным отрицательным анионом и Н-атомами координированных молекул воды. Если учесть указанное различие в ориентации молекул воды вокруг анионов и катионов, то разность условных теплот гидратации уже не будет функцией только (Г + гнзо) так как она будет определяться в основном ион-дипольным членом, зависящим от (г + Гнзо) . При вычитании этот член не уничтожается и входит в окончательное выражение для разности ДЯ с множителем (1 — os 52°) таким образом, учитывается различие энергий образования водородных связей с молекулами растворителя, находящимися за пределами основной гидратной оболочки катионов (рис. 7, а) и анионов (рис. 7, б). Точно так же обстоит дело и с ионом НзО" в комплексе HgOl при этом образуется конфигурация, аналогичная изображенной на рис. 7, б, но включающая три молекулы воды, связанные водородными связями. Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет дано ниже. [c.79]

При расчете Е принимается, что не происходит изменения в Ориентации молекул воды вокруг кислотного иона как видно, молекула воды, остающаяся около иона С10 , оказывается соответствующим образом ориентированной и после отрыва иона оксония. Поэтому Е можно, считать просто электроста- [c.426]

В воде, сомнительно, чтобы этот ион мог существонать достаточно длительное время для ориентации диполей воды вокруг него и тем самым для выделения всей полагающейся при этом энергии гидратации. Для того чтобы обойти эту трудность, Уилмарт, Дэйтон и Флаурной предложили другой механизм. Они считают, что молекула водорода может одновременно взаимодействовать с ионом гидроксила и с молекулой воды [c.213]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

В этой конфигурации все четыре атома лежат в одной плоскости. Ориентации, весьма близкие к этой конфигурации, наблюдаются в кристаллогидратах, например в случае MgS04 - 4Н О, в котором углы Mg -О—Н равны 116 и 124° вместо 127°, как следует ожидать для 3 [66]. В случаях, когда удается проанализировать различные вклады в релаксацию протонов в водном растворе парамагнитных ионов С ", расстояние М — Н, которое требуется для объяснения наблюдаемого протон-электронного спинового взаимодействия, соответствует модели 3, например, для Мп2+ 2,8 А [92]. Структура 3 с внутренним вращением молекулы воды вокруг оси С — О согласуется с большим вкладом катионов в эффект понижения диэлектрической проницаемости воды в присутствии солей [410]. Именно такое предположение о структуре связанной воды приводит к значениям h, представленным в 7-м столбце табл. 2.8. Единственное противоречие со структурой 3 (и 1) состоит в том, что химический сдвиг 170 сильнее зависит от природы аниона, чем от структуры катиона. Эти сдвиги можно объяснить, исходя из 3 (или 1) с помощью механизмов, включающих перераспределение связей О - Н или короткодействующие силы отталкивания между ионом и молекулой воды [16]. Характер связей С + — О в структуре 3 обсуждается в разд. З.Г и 6. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов солей металлов низкочастотные линии отнесены по целому ряду причин к симметричным валентным колебаниям связи С -О [436], что требует некоторой степени ковалентности связи С+ —О [434]. Анализ частот этих колебаний методом нормальных координат позволяет расположить катионы в ряд по убыванию силовых постоянных и степени ковалентности [622] [c.254]

Возможно, существует внутренняя сольватация критического переходного состояния соседней гидроксильной группой, обусловленная более сложными воздействиями, чем те, которые ответственны за образование водородных связей между гидроксильной и эфирной группами. Этот эффект можно рассматривать как микроскопическое изменение растворителя. Иными словами, нахождение гидроксильной группы вблизи эфирной связи может привести к изменению микроскопической среды вокруг эфирной связи [вследствие связывания и(или) ориентации молекул воды]. Теоретическая интерпретация природы микроскопического изменения растворителя в настоящее время связана с большими трудностями, поскольку 1) не удается установить корреляцию между скоростями ионных реакций и диэлектрической постоянной среды [280, 281] 2) изменения величин ДЯ и +, вызываемые микроскопическими изменениялш в составе растворителя, не могут быть предсказаны [282] и 3) в случае щелочного гидролиза эфиров изменение вызванное изме- [c.169]

Рассмотрим растворение полярных соединеиилг на примере НС , При растворении хлористого водорода в воде происходит ориентация диполей воды вокруг растворенных молекул, вызывающая еще большую поляризацию молекул хлористого водорода (рис. 34). Полярная связь между атомами водорода и хлора переходит в ионную. При этом общая электронная пара целиком [c.160]

В отнощении строения равновесной сольватной оболочки сольватированные электроны напоминают анионы малых размеров. Например, ориентация О—Н-связи молекулы воды вокруг сольватированного электрона напоминает ориентацию воды вокруг фторид-иона в кристалле гидрата KF [35]. Таким образом, метод модуляции электронного спинового эха может быть использован для установления строения сольватных оболочек анионов [219]. Подходящим примером является, например, анион тетрацианоэтилена, строение сольватов которого при 4Д К определялось в замороженных растворах DjOH, H3OD, (СВз)гСО и (СВз)280. Результаты этого исследования показывают, что анион тетрацианоэтилена сольватирован четырьмя молекулами метанола, причем их молекулярные диполи направлены в сторону аниона. Расстояние между анионом и гидроксильным и метильным атомами дейтерия составляет соответственно 5,9 и 3,8 А. В случае ацетона или диметилсульфоксида анион тетрацианоэтилена сольватирован двумя молекулами. Считают, что эти молекулы расположены соответственно выще и ниже плоскости аниона, а их дипольные моменты направлены в сторону С=С-связи аниона. [c.171]

Метод определения теплот гидратации ионов из АЯ льв, предложенный Берналом и Фаулером [12], основан на предположении, что гидратация ионов (по крайней мере, ионов небольшого размера) обусловлена в основном электростатическими силами и, следовательно, в соответствии с теорией Борна (см. гл. III, 2) обратно пропорциональна ионному радиусу. Тогда теплоты гидратации ионов соли, у которой катион и анион одинаковы по размеру (например, KF Гк гр = 1,33А), должны быть равны половине АЯмльв. Бернал и Фаулер, используя известную в то время теплоту гидратации KF, равную — 191 ккал1моль, нашли значения АЯсольв. к и АЯсольв. F. Но авторы дополнительно предположили, учитывая различную пространственную ориентацию воды вокруг ионов, обусловленную неодинаковым расположением диполя молекулы воды у катиона и аниона, что теплота гидратации аниона на 2% выше теплоты сольватации катиона. [c.91]

Теперь рассмотрим молекулы, обладающие значительным общим дипольным моментом или локальнг.тми диполями в заместителях, например красители или основания нуклеиновых кислот. В большинстве случаев взаимодействие этих диполей с водой не дает достаточного выигрыша энергии для преодоления неблагоприятной свободной энергии образования полост , так что, как и в случае неполярных веществ, растворимость этих соединений невелика. Однако существуют различия п ориентации дюлекул воды вокруг растворенного вещества, так как полярные группы влияют на окружающие дюлекулы воды. В предыдущей главе отмечалось, что сравнительно слабые электрические поля вокруг ионов средних раздхеров или за пределами первой [c.319]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

В. И. Данилов и В. Е. Неймарк, исследуя те же растворы, попытались получить ответ на два вопроса в какой мере влияние растворенных электролитов на структуру воды связано с природой электролита и в какой мере разрушающее действие растворенных ионов на структуру воды зависит от температуры. Сопоставляя кривые интенсивности, полученные ими для растворов H I, HF, Li l и NaOH одинаковой концентрации, они показали, что на кривой интенсивности растворов, содержащих ионы № и 0Н , второй максимум выражен четче, чем у растворов той же концентрации, но содержащих ионы Li" и 1 . По мнению В. И. Данилова, наличие побочного максимума на кривых интенсивности водных растворов, содержащих ионы Н" и ОН , можно, по-видимому, считать достаточно убедительным показателем четверной координации молекул воды, а его относительную интенсивность — мерой сохранения в растворе собственной структуры воды. Очевидно, ионы Н" и ОН" изменяют структуру воды в значительно меньшей степени, чем те ионы, для которых возможна перманентная гидратация. Если предположить, что ион Li гидратируется четырьмя молекулами воды, располагающимися в вершинах тетраэдра, то, очевидно, все четыре молекулы НгО будут обращены к иону Li атомами кислорода (рис. 11.6). Такое расположение молекул воды должно нарушать в прилегающих к ним слоях ту взаимную ориентацию молекул НгО, которая характерна для собственной структуры воды. Следовательно, деструктирующим действием должен обладать всякий гидратированный ион независимо от того, какое количество молекул воды он вокруг себя удерживает. [c.281]