Радиус термохимический

Звездочкой отмечены термохимические> радиусы, вычисленные из сочетания термохимического цикла и уравнения Капустинского для энергии кристаллической решетки. [c.259]

Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а если они неизвестны, то — введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического [c.159]

В табл. 18 приведены энергии кристаллических решеток галогенидов калия и серебра, рассчитанные по радиусам и зарядам ионов и определенные по экспериментальным значениям энтальпии реакций термохимического цикла. [c.215]

Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а, в случаях их отсутствия, введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического иона, энергетически замещающего данный ион в кристаллической решетке соли . Для сферического иона иет различия между термохимическими и кристаллохимическими радиусами ионов. [c.307]

Правая часть уравнения (Х.15) рассчитывается по экспериментальным данным. Подставляем в (Х.15) уравнение (Х.14) и при известных / Na+ и г + вычисляем гио-. Термохимические радиусы некоторых анионов приводятся ниже, там же указаны энтальпии образования. [c.183]

Примечание В скобках приведены значения ионных радиусов, оцененные нз термохимических данных [27] [c.17]

Существуют различные методы расчета электроотрицатель-, ности элементов, важнейшие из них следующие 1) термохимический (Л. Полинг), 2) из атомных (ионных) радиусов, разработанный в разных вариантах У. Горди и др., 3) спектроскопический, 4) потенциалов ионизации, использованный разными авторами. [c.40]

Формы многоатомных анионов и термохимические радиусы [c.197]

Тнп аннона н термохимический радиус А [c.197]

Л — константа, включающая Л д, v и т. п.). Величина ДЯ2 не зависит от природы катиона, и при учете, что / (СОГ)= 1,4 А (термохимический радиус), а г(0 -)= 1,40 А, можно объяснить данные табл. 4.27, касающиеся увеличения ДЯ1 с ростом г (M ) уменьшение стабильности с ростом радиуса катиона облегчает термическое разложение. Во многих случаях можно провести аналогичный анализ термического разложения солей, содержащих другие анионы (нитраты, сульфаты и т. д.). [c.208]

Формула Капустинского (39.18) широко применяется в термохимии для расчета некоторых неизвестных теплот. Так, по формуле (39.19) цикла Борна — Габера можно найти теплоту образования кристалла, если известны теплоты образования крнов и энергия решетки. Последнюю легко рассчитать по уравнению Капустинского. Аналогично можно найти неизвестную теплоту образования газообразного иона и связанные с ней величины, например сродство атома к электрону. Если в узлах решетки находятся сложные ионы (ионы SO 4- в NajSQt, NH/ в ННц,С1и др.), то, пользуясь термохимическим значе-. нием энергии решетки, можно по формуле Капустинского рассчитать эффективный радиус сложного иона. Эти эффективные так называемые термохимические радиусы пригодны затем для расчета по формуле (39.18) энергии решеток, содержащих сложные ионы. Эта формула и ее модификации широко использованы в химии комплексных соединений К. Б. Яцимирским [к-8]. Зная экспериментальные теплоты растворения солей и энергии решетки по Капустинскому, можно рассчитать из термохимического цикла теплоты сольватации солей, широко используемые в теории растворов. [c.170]

Капустинский вычисляет термохимические радиусы ионов, исходя из известных величин энергий кристаллической решетки и данных о радиусах одного из ионов. Яцимирский поль- [c.307]

Теплоты гидратации катионов и термохимический радиус ионов [c.312]

Капустинский вычисляет термохимические радиусы ионов, исходя из известных величин энергий кристаллической решетки и данных о радиусах одного из ионов. Яцимирский пользуется для этого методом разностей, основанном на данных о разности энергий кристаллических решеток двух солей с одним ионом, радиус которого неизвестен, а радиусы двух других ионов известны. Вычисленные этим и другими методами термохимические радиусы ионов приведены в Приложении 14. По экспериментальным величинам термохимических радиусов ионов можно вычислить энергию кристаллической решетки солей, для которых она неизвестна из эксперимента. [c.188]

Представления о механизме гидратации, развитые Капустинским, интересны тем, что могут объяснить близость энергии сольватации ионов во многих неводных растворителях (см. ниже), хотя поправка 0,28 А для корреляции между термохимическими характеристиками ионов и их радиусами необходима не во всех растворителях. [c.193]

Катион Термохимический радиус А Теплота гидратации, ккал/г-ион [c.562]

Qs — теплота сольватации, теплота сублимации д — термохимический тепловой эффект на 1 молекулу, количество электричества, заряд Я — газовая постоянная, электрическое сопротивление г — радиус, расстояние [c.6]

Таблица 3.5. Термохимические радиусы Гтх многоатомных ионов [21]

К. Б. Яцимирский предложил удобный метод для расчета радиуса многоатомных ионов [19,20]. Сначала по циклу Борна—Габера, используя известное значение энтальпии образования, оценивают энергию кристаллической решетки. Затем находят, какое значение радиуса иона согласуется с этой энергией решетки. Найденные этим методом радиусы называются термохимическими. Сводка таких значений (с учетом поправок табл. 3.4) представлена в табл. 3.5. Из-за несферичности многих из этих ионов, таких, как СОз", N S, СНзСОО , не всегда можно использовать их радиусы в расчетах. Применение термохимических радиусов может быть оправдано только в термодинамических расчетах для новых или гипотетических соединений. [c.73]

Радиус комплекса. Размер комплекса можно охарактеризовать термохимическими радиусами. Этот термин впервые был предложен А. Ф. Капустинским (1934) он представляет собой эффективный радиус сферического иона, изоэнергетически замещающий данный ион в кристаллической решетке соли. Термохимические радиусы многих комплексных частиц были получены К. Б. Яцимирским, который широко использовал их для характеристики комплексных соединений. Следует отметить, что термохимический радиус несферической комплексной частицы не равен ни максимальному расстоянию от центра до его поверхности (радиусу описанной сферы), ни минимальному расстоянию, а представляет собой некоторое среднее значение между этими двумя величинами. Колебания в этих величинах не превышают колебаний в величинах кристаллохимических радиусов ионов. Термохимические радиусы некоторых комплексных ионов следующие [c.266]

Проведенные ими термохимические исследования показывают, что энергия сольватации ионов мало зависит от природы растворителя и определяется в основном зарядом, радиусом и электронным строением сольватируемого иона. Молекулы воды и спирта взаимодействуют с ионами практически одинаково. При этом сольватирующие молекулы спирта обращены к иону металла атомом кислорода. Группы СНз спирта слабо взаимодействуют с ионами и не образуют водородных связей. Такая конфигурация сольватного комплекса не способствует формированию второго сольватного слоя, а также структур, где молекулы растворителя принадлежат одновременно двум ионам металла, как это наблюдается в структурах некоторых кристаллогидратов. С. И. Дракин, и М. X. Карапетьянц произвели оценку координационных чисел ионов с помощью модельных сольватов, образуемых [c.297]

Несимметричные ионы характеризуются так называемым термохимическим радиусом, который, по Капустин-скому, изоэнергетически замещает данный ион в кристаллической решетке. Термохимические радиусы ионов могут быть рассчитаны, например, методом разностей, предложенным Яиимирским. [c.183]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]

Термохимический радиус. Для многоатомных ионных соединений из-за сложности их структуры рассчитать энергию рещетки по уравнению (4.23) трудно. А. Ф. Капустинский предложил полуэмпирическую формулу, дающую довольно точные значения. Обычно МдД, частное от деления постоянной Маделунга на среднее координационное число ионов в кристалле, обратно пропорционально расстоянию между центрами аниона и катиона Го. Отсюда Мд пропорциональна v/ro, где го = г+ + г— с другой стороны, для соединений, содержащих крупные анионы, вместо уравнения (4.23) выполняется уравнение Борна — Мейера, и при подстановке у/го вместо Ма получают следующее уравнение (р — константа, связанная с коэффициентом сжимаемости) [c.197]

Большинство советских исследователей пользуются не данными Паулинга, распространенными в Американской литературе, а более достоверными, так называемыми эмпирическими ионными радиусами Гольдшмидта (В. М, Гольдшмидт, Кристал.по- химия, 1942). В последнее время эти данные были расширены благодаря введению так называемых термохимических радиусов [А. Ф. К а п у с т и н с к и й, Z. KristallograpЬ., 86, 359 (1933) ДАН СССР, 32, № 1, 59 (1941) А. Ф. К а п у с т и н с к и й, К. Б. Яци- [c.121]

Ион Термохимический радиус А° Теплота образования газообразного иона ДЯ ккал/г-ион Ион Термохими- ческий радиус А Теплота образования газообразного вона ДЯ ккал/г-ион [c.561]

Для аддитивных свойств, когда значения А в соотношении (VIII, 1) для всех сопоставляемых рядов одинаковы (см., например, рис. 167), закономерное расположение прямых будет выражаться в закономерном изменении расстояний между ними. Так, для зависимостей, представленных на рис. 167, следует говорить о связи между изменениями и Гме-Пересечение прямых, отвечаюш их сопоставлению значений данного свойства в нескольких рядах веществ, отмечалось в ряде работ [78—81], однако почти всегда мимоходом. Е. Н. Гапон [82] установил, что прямые, выражающие зависимость энтропии катионов данного периода от их заряда, сходятся в одной точке. Ряд подобных закономерностей нашел Н. С. Спиро [83]. Ю. М. Голутвин в работе [84], посвященной термохимическим радиусам и теплотам образования гексааммиакат-ионов, обнаружил приближенную линейную зависимость вида [c.225]

Следует подчеркнуть, что наиболее близкое совпадение с термохимическими данными получено нами только при использовании в расчетах эффективного радиуса молекулы воды, равного 1,93 А. Попытки применить в наших вычислениях радиус ледяной молекулы воды 1,38 А приводили к абсурдным результатам. Выше бы.чо указано, что = 1,93 А, вычислявшийся из плотности жидкох воды, не мог быть обоснован нами теоретически и был принят формально как радиус некоей эффективной сферы, подкрепленный [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология