Триэтиламин, электронодонорная связь

В отличие от сдвига Д мк константа равновесия не всегда растет с увеличением электронодонорной способности растворителя. Так, доля молекул бутилацетилена, связанных с растворителем при одной и той же температуре, возрастает в ряду бензол—мезитилен—ацетон, при переходе же к дибутиловому эфиру и триэтиламину — уменьшается, несмотря на увеличение прочности Н-связи. Это же явление отчетливо проявляется и в области полосы поглощения деформационного колебания ацетиленовой группы 6 (=СН). Как видно из рис. 4, две полосы поглощения свободных и связанных молекул наблюдаются только для раствора в ацетоне, т. е. для раствора с максимальным содержанием связанных молекул бутилацетилена. Спектр системы н-бутилацетилен+триэтиламин, в которой согласно измерениям в области валентного колебания V (=СН) равновесие мономер — комплекс в наибольшей степени сдвинуто в сторону мономерных молекул, совпадает со спектром [c.42]

В условиях существования столь противоречивых точек зрения особое значение приобретает накопление экспериментальных данных "в пограничной между двумя типами взаимодействий области исследования, и в частности в области проявления слабых межмолекулярных Н-связей. В настоящей работе исследованы разбавленные растворы н-бутилацетилена (гексина-1) в ароматических и кислород- (пли азот-) содержаии1х растворителях. Избранные соединения являются типичными представителями групп соединений, способных к образованию Н-связей. Электронодонорная способность использованных растворителей изменяется в широких пределах — от одного из самых сильных доноров электронов, триэтиламина, до весьма слабого — хлорбензола. Выбор ацетиленовой группы в качестве донора протона в Н-связи позволяет иметь дело с системами, Н-связь в которых не превышает по энергии ван-дер-ваальсовые взаимодействия. [c.38]

В случае гексаэтилтриамидофосфита (IV) наблюдается одна симметричная полоса поглощения Н-комплекса с этанолом — 3420 (рис. 2). В литературе есть данные [4, 5], свидетельствующие о смещении неподеленной пары электронов азота к фосфору в соединениях со связью Р—N. При этом электронодонорная способность по отношению к протону соединения, содержащего связи Р—N, оказывается значительно меньше, чем у триэтиламина (Av = 370 смГ ), тогда как для [(С2Н5)2К]зР Av = 220 см . [c.305]

В соответствии с этой гипотезой медленная реакция в диглиме связана с более слабыми электронодонорными свойствами эфирных атомов кислорода по сравнению с превосходными донорнымн свойствами кислородного атома в изопропиловом спирте. Сильное ката.литическое действие триэтиламина может быть приписано сильным допорным свойствам атома азота в аминогруппе [c.163]

Эта схема подтверждается ускорением реакции при наличии электронодонорных заместителей (К = ЫНг, СН3О, СНзСОЫН) соответственно скорость реакции для этих соединений при 100°С в 10 , 10 и 10 раз больше, чем для незамещенного.а-бромстирола. Электроноакцепторные заместители снижают скорость реакции. Протекание реакции по механизму 5 1 подтверждается повышением скорости процесса при использовании не 80%-ного, а 50%-ного спирта, в котором гетеролиз связи С—Вг должен быть облегчен за счет повышенной сольватации в переходном состоянии, а.также электрофильным катализом сольволиза а-бромстирола и м-метоксн-а-бромстирола ионами серебра и нечувствительностью реакции к добавкам триэтиламина. Стабилизация диагонального иона карбония в этом случае может осуществляться по схеме [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология