Скорость зависимость от соответственной температуры

Характерной особенностью фотохимических реакций является слабая зависимость их скорости от начальной температуры смеси. Изменение в широких пределах начальной температуры смеси не оказывает существенного влияния на интенсивность излучения. Соответственно этому, как показывает опыт, в предпламенной зоне не происходит возрастания скорости предпламенных процессов, что, в свою очередь, не отражается и на скорости распространения пламени (скорости горения). Так, например, изменение начальной температуры метано-воз-душной смеси с 20 до 680°С приводит к возрастанию скорости распространения пламени всего в 10 раз (с 30 до 300 см/с [144], в то время как согласно правилу Вант-Гоффа скорость большинства химических реакций с повышением температуры только на 10 градусов возрастает в 2—4 раза. Ни тепловая , ни диф- [c.124]

Функции k[T) и С) выражают зависимость скорости реакции соответственно от температуры и концентрации реагента. Параметры определяются формулами [c.116]

Изменяя скорость течения воды в дефлегматоре 6, можно регулировать количество сконденсированных паров и тем самым произвольно изменять степень дефлегмации. Другие описанные колонны лишены подобной возможности регулировки. Верхняя часть колонны может не иметь изоляции. Величину неизолированной части колонны устанавливают в зависимости от температуры перегонки для низких температур кипения она должна быть больше, для более высоких температур—соответственно меньше. Неизолированная часть колонны играет роль воздушного холодильника и в ней конденсируется часть дистиллята. Скорость перегонки при правильном фракционировании должна составлять I каплю дистиллята за 2—3 секунды. [c.136]

Удельную скорость реакции графитизации алмаза определяли графически из логарифмической формы приведенного выше кинетического уравнения. Эти величины для температур 1400, 1470, 1550 и 1600 С составляют соответственно 0,84 10 , 1,83 10 , 9,37 X X 10 и 21,96 10 г см сек. На рис. 2 представлена температурная зависимость скорости процесса графитизации для 1400— 1600° С. В этом узком температурном интервале зависимость скорости графитизации от температуры подчиняется уравнению Аррениуса [c.112]

Константа скорости реакции к зависит от температуры по уравнению Аррениуса (3.59), поэтому характер изменения г(7),показанный на рис. 4.8, а, будет таким же. Для двух реакций, обладающих различными значениями энергий активации и 2, интенсивность увеличения скорости с ростом температуры больше у той, у которой энергия активации выше (на рис. 4.8, а Е > Е2- см. также рис. 3.7). Соответственно, температура будет влиять на наклон зависимостей г(с) и г(х). [c.98]

Скорость реакции взаимодействия метана с водяным паром в отсутствие катализатора очень мала. Так, при нагревании смеси метана с водяным наром (СН4 Н О = = 1 2—1 3) в незаполненном катализатором кварцевом реакторе при статических условиях (длительность пребывания газа в нагретой зоне 1—3 ч) степень превра-ш ения метана при 700, 950 и 1050 °С составляет соответственно 3, 70 и 83% от равновесной степени его превращения 1°. Энергия активации в указанном интервале температур Е = 65 ккал/моль. Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается уравнением [c.88]

Среди релаксационных процессов важнейшим для полимеров является а-релаксация (стеклование). При этом в зависимости от того, действуют на полимер внешние силы или нет,, наблюдается механическое или структурное стеклование, зависящие соответственно от частоты и скорости охлаждения. Ниже температуры структурного стеклования Гст механическое стеклование не наблюдается. Структурная и механическая релаксация являются наиболее универсальными методами исследования релаксационных переходов в полимерах и важно,, что имеется определенная взаимосвязь между механическими и структурными релаксационными переходами. [c.236]

Таким образом, только увеличением числа столкновений нельзя объяснить зависимость скоростей реакций от температуры. Очевидно, здесь действует еще какой-то важный фактор. Чтобы вскрыть его, обратимся к более подробному анализу поведения большого числа частиц при различных температурах. По законам статистики отдельные частицы могут иметь скорость и, соответственно, кинетическую энергию, в большей или меньшей степени отклоняющуюся от среднего значения для данной температуры. Эта ситуация изображена на рис. 11.2, который показывает, как распределены частицы по кинетической энергии при определенной температуре. [c.145]

В простейших случаях химической и диффузионной кинетики характер этой связи отображается соответственно кривыми ] и 2. Если имеет место переход процесса при повышении температуры в диффузионную область, константа скорости меняется соответственно кривой 3. Если процесс переходит из диффузионной области в область собственно химического взаимодействия, скорость реакции в зависимости от температуры будет изображаться кривой 4. Имеется большое число экспериментальных данных, свидетельствующих о правильности рассмотренных зависимостей. [c.321]

Можно проследить за изменением механизма полимеризации с температурой на примере мономеров, способных как к ионной, так и к радикальной полимеризации. Это характерно для стирола и некоторых его производных. При полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола в различных галогенсодержащих растворителях зависимость скорости полимеризации от температуры проходит через минимум [9—11]. Положение минимума зависит от природы мономера и реакционной среды. В частности, минимальная скорость при радиационной полимеризации стирола в хлористом этиле отмечается при —40°, а в хлористом метилене — около —15°. Исходя из известной зависимости скорости полимеризации в катионных и радикальных системах от температуры, можно с полным основанием утверждать, что левая и правая ветви кривой на рис. 114 характеризуют соответственно катионный и радикальный процессы, причем в области, близкой к минимуму, оба механизма сосуществуют. Понятно также, что вклад катионного процесса должен увеличиваться с повышением полярности галогенпроизводного, используемого в качестве растворителя. Этим объясняется заметное различие в положении минимума ири [c.449]

Для математического описания этого процесса нами был использован способ наименьших квадратов [18] и выведены уравнения для изучаемого процесса. Для температур 250, 300, 350 и 400° зависимость общего обессеривания от объемной скорости описывается соответственно уравнениями [c.380]

В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора под давлением 40 ат 60%-ное превращение экстракта с температурой кипения 220— ЗОО С из малосернистого газойля каталитического крекинга в нафталин, бензин и газ может быть осуществлено при температуре от 520 до 58 0° и объемной скорости, соответственно,-от 0,3 до 1,2 кг/л-ч, которая может быть выбрана в зависимости от температуры (рис. 1). Величина кажущейся энергии активации процесса в интервале 540—580°С равна 33 ккал/моль. Аналогичные результаты получаются при переработке экстрактов из сернистого сырья. [c.188]

Без катализатора 60%-ное (превращение малосернистого ароматизированного экстракта в нафталин, бензин и газ может быть осуществлено под давлением 40 ат, при температуре от 575 до 675°С и соответственно объемной скорости от 0,25 до 2,5 кг/л ч, которая может быть выбрана в зависимости от температуры (табл. 6, рис. 2). [c.191]

Энергии активаций прямой и обратной реакций были определены из зависимости константы скорости от обратной температуры, они оказались равными соответственно 61,96 и 57,15 ккал/моль (259 и 239,5 кДж/моль). [c.43]

Вначале определяют зависимости скорости процесса ог температуры и концентрации. Обычно функция Р Т, С 1) может быть представлена в виде произведения Д7)ф(С1). В свою очередь Д7) часто может быть найдена в виде Д7) = а ( >( ) = С или ф(С1) = у(С) х X (Су-С]). Здесь и а — соответственно кажущиеся энергия активации и порядок реакции. [c.452]

В зависимости от температуры, давления и размеров литника будет изменяться время заполнения формы и соответственно скорость течения и давление в форме. Величина давления на материа.т в форме влияет на прочностные свойства изделий. Повышенное давление [c.33]

Температурные зависимости скорости роста кристаллов ряда линейных макромолекул приведены на рис. 5.37. Из данных, представленных на рисунке, видно, что скорость роста макромолекулярных кристаллов из расплава определяется скоростью вторичного зародышеобразования, и соответственно ее зависимость от температуры [c.106]

Изучая зависимость скоростей реакции от температуры, можно разделить свободную энергию активации, изображенную на фиг. 74, на тепловой и энтропийный члены. Обычно катализатор снижает теплоту активации. При этом энтропия активации либо не изменяется, либо увеличивается. Поскольку в большинстве случаев имеется несколько фермент-субстратных комплексов, изменения, обусловленные изменением температуры, связаны с изменениями набора констант скоростей и соответственно констант Км- Кроме того, конформация фермента также может зависеть от температуры и, следовательно, уменьшение скорости реакции может быть обусловлено переходом к менее компактной конформации. Вопрос о влиянии температуры на ферментативные реакции весьма сложен и выходит за рамки настоящей книги. [c.387]

Влияние давления на вязкость сильнее всего проявляется в области ньютоновского течения, когда т] = т]о. Для этого режима течения пьезокоэффициент вязкости dr /r )dP имеет наибольшее значение и не зависит от того, измеряется ли она при постоянных напряжениях или при постоянных скоростях сдвига. Наоборот, величина пьезокоэффициента эффективной вязкости зависит от условий его определения. Пьезокоэффициенты, измеренные при различных постоянных напряжениях сдвига, мало различаются между собой, тогда как пьезокоэффициенты, определенные при различных постоянных скоростях сдвига, зависят от значений последних, уменьшаясь с их ростом. Поэтому пьезокоэффициенты эффективной вязкости, при постоянных напряжениях сдвига могут быть выше, чем при постоянных скоростях сдвига. Соответственно вязкость, измеренная при высоких давлениях и постоянных напряжениях сдвига, может быть значительно выше ее значения при постоянной скорости сдвига. Таким образом, существует качественная аналогия характера зависимости эффективной вязкости, с одной стороны, от температуры, с другой — от давления. [c.238]

Из соотношения (VI.18) следует, что константа скорости быстрой коагуляции зависит только от температуры и вязкости среды. Вязкость жидкостей, как правило, уменьшается с повышением температуры, что обусловливает тем самым резкую зависимость константы скорости коагуляции от температуры. У газов с повышением температуры вязкость увеличивается, поэтому зависимость константы скорости коагуляции в системах с газообразной дисперсионной средой от температуры выражена менее заметно. Время половинной коагуляции [см. уравнение (VI.19)], кроме того, уменьшается с ростом концентрацин дисперсной системы. Агрегативная устойчивость систем соответственно повышается с увеличением вязкости дисперсионной среды, понижением температуры и концентрации дисперсной фазы. [c.325]

Результаты первых экспериментов характеризовали изменения сопротивления различных материалов при прохождении постоянного тока при повышении температуры. Установлено, что для. всех перечисленных материалов (кроме стеклянной ткани с силиконовой смолой) изменение сопротивления в зависимости от температуры подчиняется одной и той же закономерности сопротивление уменьшается с повышением температуры. Однако пределы и скорости уменьшения сопротивления неодинаковы для разных материалов. При 20° все материалы имели сопротивление порядка 10 ом. При 120° сопротивление материалов, указанных в пунктах 1 и 4, снижалось соответственно до 9-10 и 2 -10 оле в то же время сопротивление материалов [c.148]

Прибавление двуокиси серы (водородный акцептор) заметно уменьшает температуру процесса с участием хрома и дает возможность использовать в качестве катализатора алюминий [287, 288]. В зависимости от температуры и объемной скорости выход ароматики колеблется от 10 до 60% за проход, а общий выход может достигать 90% на рециркулят. Так, м-гексан, д-гептан и -октан при 460—470° С дают около 50—60% за проход, соответственно, бензола, толуола и о-ксилола (плюс некоторое количество этилбензола). [c.103]

Легко видеть, что. пренебрегая при малых давлениях единицей, а при больших — вторым слагаемым в знаменателе уравнения (VI, 14), получнм предельные кинетические законы второго и первого порядка соответственно Уравнение (VI. 14) дает также возможность более точно выразить зависимость константы скорости реакции от температуры и давления по сравнению с уравнением (VI, 9). Совпадения с опытом, как это показал сам автор теории иа примере расчета данных для большого числа реакций, можно добиться путем-подбора (с большим или меньшим физическим обоснованием) значения га. Таким образом, и в теории Касселя допускается не всегда физически обоснованный подбор чисел. Кроме того, остается теоретически не уточненной константа А. [c.170]

Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

Продукты распада бесцветны. Хотя механизм реакции сложен, зависимость ее скорости от времени подчиняется уравнению первого порядка. Константу скорости при данной температуре рассчитывают по уравнению (XIV.5), определяя концентрацию по изменению оптической плотности раствора е во времени. Согласно закону Бугреа—Беера, а/(а—x)=Eoht, где ео и — оптическая плотность раствора соответственно в начальный момент и в момент времени /. Заменяя в уравнении (XIV.5) концентрации значениями 8о н t i, получим уравнение в виде [c.238]

Силу тока при сварке предварительно определяют расчетом по данным о погонной энергии и связи со свариваемостью основного металла по методике, рассмотренной выше. При этом учитывают возможную скорость сварки и температуру основного металла при сварке — температуру подогрева. Силу тока корректируют в зависимости от характеристики применяемых электродов (по типу и диаметру). Для увеличения производительности и елательно использовать максимально возможную силу тока и соответственно электроды больших диаметров 107]. [c.306]

На aO, полученном термическим разложением a(OH)j в различных условиях, изучена кинетика гидрирования этилена [312]. Показано, что в зависимости от температуры скорость реакции проходит через максимум при 320 К. Температурные области до максимума и после него отличаются значениями энергии активации. В интервале 197-273 К энергия активации составляет 12,6 к Дж/моль, а в диапазоне 373-623 К она отрицательна и равна —16,7 кДж/моль. Порядки реакции для этих температурных областей также различаются и составляют при 273 К по Hj и С2Н4 0,7 и О соответственно, а при 523 К они равны 1,0 и 0,9. Показано, что дейтерирование этилена при 523 К сопровождается изотопным обменом в этане и этилене, а при 273 К образуется лишь dj-этан. Это свидетельствует о том, что при пониженных температурах медленной стадией является присоединение первого атома или иона водорода к молекуле зтилена, а при повышенных температурах — второго. Методом отравления показано, что только 0,5% поверхности СаО является активной и в гидрировании [312]. [c.119]

Сакссе [179] для оценки температуры воспламенения, соответствующей временным условиям для реакции в пламени, определяет Бремя пребывания газа в зоне реакции пламеии по ширине зоны реакции Зр = 2-10 см (предположительно) по скорости горения Мг = 25 см/сек и средней скорости течения газа в пламеии и и х X Г/7 о = 25 (2000-[-300)/2-300 ibi 100 см/сек так, что Тр = 8р/м = 2-10" сек. Из полученной же в опытах по воспламенению тех же смесей в струе 1178] зависимости — ехр (62 ООО/ЛГ) и значения = 2-сек при 1223° К следует, что значению Ti = 2-10 сек соответствует 7 р=1680°К. и действительности в пламенах метана Ещ 60 ккал. Соответственно, температура начала реакции должна быть значительно пиже вычислен-пон, исходя из Е = Q0 ккал, и, например, по измерениям, приведенным на стр. 186, 7 р < 1300° К. [c.203]

Остановимся кратко на реакциях макрорадикалов с раз.лич-ными агентами. Несомненно, что и здесь кинетические закономерности реакций в газовой и жидкой фазах нуждаются в корректировке с учетом специфики движения молекул в твердом теле. При реакциях в твердых полимерах мы имеем дело не со свободным, а с сильно затрудненным движением молекул реагирующих веществ к практически неподвижным макрорадикалам. Следовательно, в предэкспоненты выражений для констант скоростей реакций в качестве сомножителей должны входить коэффициенты диффузии реагирующих молекул в полимерах. Коэффициенты диффузии в свою очередь характеризуются экспоненциальной зависимостью от температуры. Поэтому измеряемая на опыте величина энергии активации должна быть равна сумме энергий активации собственно реакции радикалов с молекулами реагентов и диффузии этих реагентов. Если учесть большие значения энергий активации диффузии молекул в твердых полимерах, то окажется, что энергия активации собственно реакции радикалов с этими молекулами значительно меньше найденных на опыте. Так, для реакций присоединения мономера макрорадикаламхь поливинилацетата и полистирола получаются соответственно значения [c.458]

Тамман предположил, что подвижность элементов решетки кристаллических твердых тел одного и того же общего типа определяется зависимостями, сходными с законом соответственных состояний . Процессы диффузии в кристаллических решетках различных веществ становятся заметными при температурах, которые составляют приблизительно постоянную долю их абсолютных температур плавления. Таким образом, устанавливается связь между точкой плавления твердого вещества и его реакционной способностью. Если через а обозначить отношение абсолютной температуры твердого вещества, состоящего из ионных кристаллов, к его точке плавления по абсолютной шкале, то подвижность частиц решетки на поверхности кристаллов становится заметной предположительно при а=0,3, между тем как диффузия в решетке требует а=0,5 или выше. Температура, соответствующая а=0,5, иногда называется таммановской температурой данного вещества очень приближенно ее можно считать минимальной температурой, при которой данное вещество в твердом состоянии реагирует с заметной скоростью. Хотя характеристические температуры могут служить только для приближенной оценки реакционной способности твердых веществ, такая оценка часто оказывается весьма полезной. На практике многие твердые вещества применяются в активных состояниях, реакционная способность которых значительно выше, чем у стабильных решеток так, например, окись алюминия, приготовленная легким прокаливанием гидрата [c.403]

Найденные закономерностн свидетельствуют о протекании реакции на границе разделов твердой и жидкой фаз. Выделение газообразного продукта реакции — двуокиси серы вызывает турбулизацию микрослоя жидкого реагента-тионилхлорида, окружающего кристалл терефталата, ЧТО и обуславливает, по-видимому, указанный характер зависимости Скорости процесса от температуры. Очевидно, турбулизация микрослоя. жидкого реагента газообразным продуктом реакции способствует переводу процесса из диффузионной в переходную область. Это подтверждается значениями величин энергий активации 80 и 107 кДж/моль для ЫаТФ и КТФ соответственно, определенными методом трансформации кинетических кривых (рис. 3, 4). Следует отметить, что в связи с изменением области протекания процесса в зависимости от температуры, энергию активации удается определить лишь в узких температурных интервалах 57—63°С и 23—28°С для ЫаТФ и КГФ соответственно. [c.53]

Скорости реакций сшивания и деструкции по-разному изменяются в зависимости от температуры. С повышением температуры скорость реакции деструкции возрастает сильнее, чем скорость, сшивания. По этой причине склонность к реверсии становится тем сильнее, а плато, соответственно, тем уже, чем выше выбранная температура вулканизации. При использовании таких ускорителей, которые дают и без того узкое плато (например, ультраускорители),, последнее при высоких температурах уменьшается до такой степени, что не остается уже никакой гарантии от возможной неревулкани-зации. Поэтому при введении этих ускорителей следует выбирать, низкую температуру вулканизации, нри которой еще возможно наличие относительно широкого плато. С другой стороны, при работе с ускорителями, которые дают очень широкое плато,, нет никакого риска в применении очень высоких температур [c.37]

При температурах образца 360, 380, 400, 420, 440 и 460 °С скорость осаждения покрытия соответственно равна 1,40 2,17 3,23 5,17 5,35 и 4,83 гЦч-см ). В координатах Аррениуса зависимость скорости осаждения от температуры в кинетической области дает прямую линию (рис. 37). Величина кажущейся энергии активации процесса, определенная по наклону этой прямой, равна Е — 18 920 кал1моль [246]. [c.106]

Барабанные кристаллизаторы с воздушным охлаждением нормализованы (нормаль МН 3210—62). Нормалью предусматриваются кристаллизаторы трех разновидностей I — из углеродистой стали, II — из кислотостойкой стали, III — из двухслойной стали. Отношение длины барабана L к наружному его диаметру D лимитировано пределами отношения L/D = 16- 20. Нормалью предусматриваются кристаллизаторы с D , равным 600 800 1000 мм и соответственно уклоном 1 100 1 150 1 200. Скорость вращения барабана 14—18 об мин. Б зависимости от температуры и концентрации раствора производительность подобных кристаллизаторов лежит в пределах 40—100 m Imuh. [c.119]