Фосфины с неорганическими солям

Химически активные гипоидные присадки. Гипоидные присадки этой группы вступают в необратимую реакцию с металлом, образуя неорганические пленки, предотвращающие задирание и прихват. Чаще всего в качестве таких присадок применяют соединения, содержащие хлор, серу или фосфор — раздельно или в сочетаниях. В настоящее время выяснены далеко не все механизмы действия этих соединений, но проведенные исследования все же проливают некоторый свет на возможный характер их действия. Большинство таких веществ разлагается, выделяя фосфин, хлор, хлористый водород, серу или сероводород продукты разложения взаимодействуют с металлом, образуя сульфидную, хлоридную или фосфидную пленку. Могут образоваться и промежуточные соединения, например соли меркаптидов, которые, однако, в свою очередь, разлагаются на более простые продукты. Предотвратить чрезмерные агрессивность и износ удается лишь в том случае, если разложение и взаимодействие присадки с металлом происходит только в условиях, когда это необходимо, т. е. когда начинающееся заедание или высокий коэффициент трения вызывают значительное повышение температуры. При более низких температурах идеальная гипоидная присадка не должна разлагаться. [c.31]

Соль Си или Си органической или неорганической кислоты-1-+фосфин [91]. [c.41]

Соль Си+ или Си2+- -фосфин+органический или неорганический иодид [103]. [c.41]

Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

Физические и физико-химические константы. Первичные, вторичные и третичные фосфины, содержащие низшие алкильные радикалы, являются при комнатной температуре жидкими веществами, за исключением метилфосфина, который представляет собой бесцветный очень токсичный газ. С увеличением длины нормальной углеродной цепи радикала в каждом ряду наблюдается возрастание температур кипения. У фосфинов с разветвленными углеродными цепями в алкильных радикалах температура кипения незначительно понижена по сравнению с их аналогами, обладающими нормальными углеродными цепями. Первичные фосфины имеют более низкие температуры кипения, чем их вторичные аналоги, которые, в свою очередь, кипят ниже своих третичных аналогов. Три-н-амилфосфин (т. пл. 29 °С) и его высшие гомологи — твердые вещества. Трифенилфосфин также твердое вещество, но фенил- и дифенилфосфины — жидкости. Данные о физических свойствах некоторых фосфинов представлены в табл. 4. Один из методов, часто применяемый для косвенной характеристики различных фосфинов, основан на определении физических констант аддуктов, образующихся прп взаимодействии этих фосфинов с неорганическими солями и другими соединениями (например , аддукт, три-н-пропилфосфина с сероуглеродом имеет т. пл. 108 °С). [c.119]

В неорганических соединениях с кислородом элементы V группы с увеличением молекулярного веса становятся более основными и менее кислыми. СЗднако алкильные производные, подобно гидридам, в большинстве своих реакций показывают как раз обратный порядок основности. Так, например, алкилгалогениды присоединяются к алкил- и ариларсинам, так же как к аминам и фосфинам, образуя четвертичные соли. С три-алкилстибинами и фенилдиалкилстибинами эта реакция также осуществляется, но она не происходит в случае стибинов, содержащих две или три фенильные группы, а также в случае любых в исмуталкилов. Это указывает на снижение основности или уменьшение нуклеофильности в ряду Аз, 5Ь, В1. [c.222]

Реакции силоксанов с галогенсиланами катализируются неорганическими кислотами [ИЗО, 1133, 1159], кислотами Льюиса — РеС1з [1058, 1118—1120, 1124, 1126—1128, 1139, 1143, 1160— 1162], А1С з [1028], Zn l2 [1126, 1127], галогенами [1133—1135], аминами [1115, 1121, 1163—1165] и их солями с карбоновыми кислотами [1114, 1121, 1164], окисями амннов или фосфинов [1125, 1166], галогенидами аммония и щелочных металлов [1114], алюмосиликатами [1167], глиной КИЛ [1133], гексаалкилфосфор-триамидами [1168—1172] и другими амидами [1164]. [c.109]

В статических условиях встряхивают определенную навеску (эквивалентное количество) обменника в Н- или ОН-форме с 0,1 н. раствором соли. Результаты представлены на тех же рис. 143, 144 в виде заштрихованных прямоугольников. У сульфокислотных или более слабокислотных фосфино- или карбоксильных смол наблюдается действие противоионов благодаря присутствию свободной соляной кислоты, выделяющейся при расщеплении соли. Величины, найденные из опытов по расщеплению солей и определенные в динамических и статических условиях, сравнимы между собой, поскольку они получаются для одного и того же молярного количества смолы. Опыты по расщеплению солей в статических условиях можно использовать для расчета константы диссоциации соответствующей смолы, особенно тогда, когда в качестве растворимой соли применяют соль неорганической или органической кислоты с известной константой диссоциации, причем желательно, чтобы константа диссоциации этой соли была одного порядка с константой диссо- [c.482]