Соляная кислота свободная энергия

Рис. 33. Изменение стандартной свободной энергии адсорбции (ССЭА) с заполнением для фенола на фоне ОЛ М соляной кислоты. Потенциалы в милливольтах относительно водородного электрода при атмосферном давлении в 0,1 М соляной кислоте. (Бломгрен, Бокрис и Йеш [13].)

Если сравнить энергетические характеристики отдельных стадий перехода соляной кислоты из водного раствора в раствор ТБФ в ССЬ, то можно заметить, что основной вклад в свободную энергию этого процесса вносит процесс испарения соляной кислоты из водного раствора в вакуум. [c.47]

Технология рафинирования. Рафинирование золота производят в весьма миниатюрных установках. Применяют фарфоровые прямоугольные ванны емкостью от 10 до 20 л. Ванны снабжены наружным водяным обогревом для поддержания температуры 65—70°. Электроды включают по параллельной системе, Аноды, в зависимости от размеров ванны, имеют площадь 60Х НО или 160 X 260 мм и толщину 5—8 мм. Катодные рубашки — из вальцованного золота толщиной 0,15—0,20 мм. Электроды подвешивают на штангах, и ток к ним подводят серебряными или золотыми проводами. Электролит содержит 50—60 г/л Аи и 60—120 г/л свободной соляной кислоты. Электролит перемешивают либо мешалками, либо продуванием воздуха. Плотность постоянного тока без применения переменного 500—1500 а/м , а при наложении переменного тока 1000—1700 а/м в зависимости от чистоты анодов. Сила тока на ваннах различных размеров составляет 200—600 а и больше. Напряжение 0,6—0,8 в расход энергии 0,30—0,35 квт-ч на 1 кг золота. [c.462]

Развитие электрохимии в настоящее время вышло за рамки приведенного определения. При изучении явлений превращения энергии химической в электрическую и обратно было найдено столько новых фактов и сделано столько обобщений, что определение это стало недостаточным. Можно привести ряд примеров, когда явления бесспорно электрохимического характера не сопровождаются взаимным переходом химической и электрической энергии. Например, при окислении цинка в разбавленной серной или соляной кислоте не наблюдается возникновения электрической энергии химическая энергия просто превращается в теплоту, хотя явление подчиняется электрохимическим закономерностям и изучается электрохимией. При изменении состава раствора, в котором находится капля ртути, наблю- дается изменение ее поверхностного натяжения. Это явление никак не связано с превращением химической энергии в электрическую или наоборот, но объяснить его можно только при помощи электрохимических представлений. Добавкой к коллоидному раствору раствора электролита, содержаще о свободные ионы, можно вызвать коагуляцию коллоида. Наоборот, некоторыми другими добавками можно стабилизировать коллоид, значительно затруднив коагуляцию. Эти явления, не связанные с освобождением электрической энергии или с превращением ее в энергию химическую, тоже относятся к области электрохимии. Число подобных примеров можно было бы значительно увеличить. [c.9]

Если дать течь току в таком элементе достаточно продолжительное время, то даже в том случае, когда в элементе содержится довольно большое количество соляной кислоты, так что образующийся H l вызывает лишь ничтожное изменение концентрации, последовательные измерения электродвижущей силы показывают, что разность потенциалов постепенно уменьшается, равно как и скорость образования хлористого водорода. Более Тщательные наблюдения условий работы элемента обнаруживают существование в нем заметных градиентов температуры и концентрации таким образом, данный процесс не является обратимым и не может быть использован для определения изменений свободной -энергии. Нет необходимости измерять электрическую энергию, выделяющуюся при образовании целого моля хлористого водорода достаточно измерить электродвижущую силу, возникающую при образовании бесконечно малого количества НС1, при помощи потенциометра если электродвижущие силы скомпенсированы, то процесс протекает в обратимых условиях., Дл Г того чтобы получить — AZ, остается умножить электродвижущую силу, измеренную в обратимых условиях, на количество электричества, которое должно протечь при образовании одного моля НС1. Если Hj и С1а находятся при давлении в 1 атм, то измеренную электродвижущую силу можно считать относящейся к стандартным состояниям этих веществ при летучести, равной единице. Если коэ-фициент активности H l при молярности т известен, то можно вычислить стандартную свободную энергию образования H l в растворе при активности, равной единице. [c.96]

Очевидно, энергетический барьер для переноса протона вдоль асимметрической водородной связи должен быть мал. Так как скорость переноса протона от кислоты к основанию в процессе установления равновесия лимитируется диффузией, перемещение самого протона должно иметь свободную энергию активации, меньшую чем свободная энергия активации диффузии, что может быть следствием прохождения протона сквозь узкий энергетический барьер вследствие туннельного эффекта [43]. Более того, точный расчет поверхности потенциальной энергии для переноса протона от соляной кислоты к аммиаку указывает на отсутствие энергетического барьера для этой реакции [44]. [c.267]

Коррозия благородных металлов в азотной кислоте. При коррозии таких металлов, как серебро, медь или ртуть, которые не могут вытеснять водород из растворов соляной или серной кислоты, образование водорода или веществ, богатых водородом, вроде аммиака, практически невозможно. Однако удаление атомарного водорода в результате взаимодействия с азотной кислотой, при котором образуются окислы азота (ЫОа или N0), должно привести к реакции с уменьшением свободной энергии и поэтому могущей происходить самопроизвольно. При коррозии этих металлов наблюдается характерная особенность автокаталитических реакций коррозия ускоряется ее продуктами. Наиболее быстро она происходит в застойных местах, например в условиях, когда металлический образец опирается на стенку сосуда, в котором он находится, так что продукты реакции накапливаются около металлической поверхности. Наоборот, коррозия протекает медленно, если раствор перемешивается и продукты коррозии непрерывно удаляются от металла. Таким образом, в то время как быстрое вращение образца способствует коррозии неблагородного металла в азотной кислоте вследствие ускорения подачи свежих порций реактива, оно почти предотвращает коррозию благородного металла вроде меди. Добавка мочевины к азотной кислоте, которая, по некоторым данным, способствует коррозии неблагородных металлов, сильно замедляет коррозию меди. Мочевина разрушает азотистую. кислоту, и прерывает автокаталитический круговой процесс. Другие вещества, разрушающие азотистую кислоту, также замедляют коррозию меди в азотной кислоте. По данным Балезина и Парфенова, эффективным в этом отношении является гипосульфит натрия [27]. [c.300]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 166) 31,3 ккал/моль НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения H I в воде. Вычитая последнее (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных потенциалов, приведенные в таблице, были измерены непосредственно. Однако они могут быть рассчитаны также посредством кругового процесса, приведенного на стр. 174 и сл., иа спектроскопически определенных значений энергий диссоциации и сродства к электрону. Учитывая температурную зависимость значений энергии, получают, как показал Макишима (Makishima, 1935), хорошее совпадение рассчитанных таким образом величин с наблюдаемыми. При этом оказывается, что, как и в случаях, указанных в гл. 6 и 8, для значений нормальных потенциалов опре-деляюпщми являются по существу теплоты гидратации. [c.827]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 149) 31,3 ккал/молъ НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения НС1 в воде. Вычитая последнее, (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных [c.740]

Поиски способа установления соотношения практических шкал активности протона ан в неводных и смешанных водных растворителях с условной шкалой в воде представляют, в сущности, попытку учесть влияние среды с помощью коэффициента активности аона водорода тУп- Рассмотрим два разбавленных раствора соляной кислоты с моляльностью т в водном (да) и неводном (х) растворителях. Активность протона в обеих средах, отнесенная к стандартному состоянию в воде, формально определяется соотношением —1ё( гс7н) среде 5 можно также записать — (" тУн вун) [см. уравнение VI.19]. Для разбавленных растворов величины гиУн и Ун могут быть найдены с помощью уравнения Дебая — Хюккеля. Как было показано, оценка ун, по Борну, мало пригодна. Разность нулевых точек двух шкал активности или ран составляет свободную энергию переноса 1 г-иона водорода из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в растворителе 5. [c.186]

Vin.6, где значения р/и , ра и pojj в разбавленном растворе соляной кислоты и хлорида натрия, в ацетатно-хлоридном и триэтаноламино-хлоридном буферном растворах представлены в виде зависимости от состава водно-этанольного растворителя. Относительное положение кривых показывает, что р н и pH действительно равны величине ртн, если внести поправку на солевой эффект sYh- с другой стороны, величина ран включает не только солевой эффект, но также эффект среды ун, который отвечает изменению свободной энергии протона при переходе от водной к водноэтанольной среде. Эффект среды может достигать больших значений при высоких концентрациях этанола. Величина pH не в состоянии полностью учесть увеличение [c.207]

Рис. 34. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции (ССЭА) от корня квадратного из заполнения для анилина на фоне 0,1 М соляной кислоты при 25°. Потенциалы в милливольтах относительно водородного электрода при атмосферном давлении в растворе 0,1 М соляной кислоты (Бломгрен и Бокрис [14].)

Комплексы хрома(П1) и кобальта(П1) мало реакционноспособны для объяснения этого факта выдвинут ряд теорий. Устойчивость комплекса обусловливается медленным протеканием реакции, т. е. активационным энергетическим барьером, а не низкой свободной энергией. Так, например, можно в течение нескольких часов нагревать с обратным холодильником смесь соли Со(ЫНз)вС1з с 6 соляной кислотой без ее изменения, хотя при этом образуются СоС12, хлористый аммоний и хлор. [c.349]

Добавки веществ основного (амины) и кислотного (соляная кислота) характера приводили к ускорению реакции, что заставляло предполагать ионный механизм полимеризации жидкого формальдегида. Известно, что инициаторы свободнорадикального типа не вызывают полимеризации формальдегида, но разрушают его. Это совпадает с теоретическими представлениями о реакционной способности карбонильной группы в альдегидах и кетонах. Средние значения энергии диссоциации С=С- и С = 0-связей, а также С—С- и С—0-связей достаточно близки. Вместе с тем известно, что в отличие от винильной связи в молекулах олефинов карбонильная группа сильно поляризована. При атаке молекулы, имеющей ненасыщенные связи, свободным радикалом конкурирующими реакциями являются реакции замещения и присоединения к двойной связи. Реакции замещения связаны со сравнительно большими стерическими затруднениями (по сравнению с реакциями присоединения). В случае олефинов скорость реакции присоединения выше за счет очень низких значений энергии активации (2—4 ккалЫолъ). Соответственно реакции замещения, имеющие более высокую энергию активации, начинают доминировать только при повышенных температурах. Присоединение свободного радикаля к С = 0-связи происходит значительно труднее (энергия активации 7—8 ккал/моль). Тепловой эффект этой реакции составляет всего 3—10 ккал/моль. В то же время отрыв атома водорода от молекулы формальдегида и присоединение его к радикалу сопровождаются выделением большого количества тепла (38 ккал/моль) и соответственно энергия активации этой реакции равна всего 0,5 ккал/.иоль. [c.40]

В ряде случаев диастереоизомерные соли при перекристаллизации их из спирта имели тенденцию к диссоциации с образованием смесей соли и свободной кислоты, для предупреждения чего кристаллизацию проводили из спирта, содержащего немного свободного основания. Удельное вращение полученных оптически активных кислот существенно зависело от характера заместителя во втором положении циклической системы. Изучение скорости рацемизации п-толил-(4-оксиметиленкарбокси-2,2 -бифенилен)стибина (VI) в пиридине при различных температурах дало возможность определить энергию активации этого процесса, равную 14,4 0,5 ккал1молъ, что близко к величине, полученной в бензоле для (-Ь)-амина (III) (см. выше). Б ряде случаев и здесь отмечено сильное ускорение рацемизации присутствующими примесями и, в первую очередь, следами соляной кислоты (фосфорная или серная кислоты не оказывают такого влияния на хлороформенный раствор оптически активной кислоты) [63, 64]. Высказано предположение, что пирамидальная структура обратимо превращается при этом в тригонально-бипирамидальную конфигурацию Sb" типа [RgSbHl r, в которой три Sb—С-связи находятся в одной плоскости, что и является причиной рацемизации. [c.374]

Желудочный сок. Све-жесекретированный желудочный сок представляет собой светло-желтый, сильнокислый раствор, содержащий ферменты пепсин и реннин. Кислотность желудочного сока обусловлена присутствием в нем свободной соляной кислоты, концентрация которой может достигать 0,5%. Пока еще невыяснено, каким образом слизистая оболочка желудка образует такую сильную минеральную кислоту, как НС1. Для объяснения образования соляной кислоты из почти нейтральных жидкостей, таких, как кровь и тканевые жидкости, было предложено несколько теорий. Согласно одной из них, угольная кислота, образующаяся из СО2+Н2О под влиянием фермента угольной ангид-разы, вступает в реакцию с хлористым натрием, давая НС1 + NaH Og. Эту теорию подтверждает высокая концентрация угольной ангидразы в железах желудка. Некоторые исследователи считают, что ионы Н" желудочного сока образуются из продуктов распада глюкозы при участии богатых энергией фосфатных связей АТФ. Кислотность нормального содержимого желудка соответствует [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология