Виннокаменные кислоты, абсолютная конфигурация

Определение абсолютной конфигурации О- и -виннокаменных кислот и совпадение экспериментальных данных с постулируемыми [c.15]

Рис. 2. Абсолютная конфигурация правовращающей виннокаменной кислоты

Таким образом Э. Фишер установил относительную конфигурацию ряда важнейших моносахаридов. Конечно, одна из возможных формул для природной глюкозы как /)-глюкозы была принята произвольно. Как уже говорилось, выяснение абсолютной конфигурации виннокаменных кислот много лет спустя подтвердили гениальную интуицию Э. Фишера (стр. 14). [c.24]

Путем сравнения относительная конфигурация ряда оптически активных веществ была выяснена достаточно давно, но вопрос об абсолютной конфигурации оставался неразрешенным. В то же время выяснение абсолютной конфигурации какого-либо одного вещества могло установить конфигурацию и ряда других соединений, относительные конфигурации которых уже были известны. Совсем недавно удалось выяснить абсолютную конфигурацию виннокаменных кислот. Из этих работ следует, что по счастливой случайности приписываемые право- и левовращающему глицериновым альдегидам конфигурационные 4 ормулы действительно отражают их абсолютные конфигурации правильными, следовательно, оказались и формулы молочных кислот. [c.210]

Получив различные интерференционные картины антиподов виннокаменных кислот, можно было их расшифровать и решить, каковы абсолютные конфигурации право- и левовращающей виннокаменных кислот. [c.215]

Определение абсолютных конфигураций виннокаменных кислот имеет очень большое значение, так как представляет первую удачную попытку определения абсолютной конфигурации. Далее, поскольку конфигурация [c.215]

Определение абсолютных конфигураций виннокаменных кислот имеет очень большое значение, так как представляет первую удачную попытку определения абсолютной конфигурации. Далее, поскольку конфигурации многих других веществ, например сахаров, определяли путем сравнения с таковой винных кислот, описанными опытами найдена и абсолютная конфигурация ряда других веществ. [c.237]

Рис. 54. Абсолютная конфигурация правовращающей виннокаменной кислоты.

Мы ввели понятие о таком важном современном методе очистки и идентификации органических веществ, как хроматография (бумажная и ионообменная). Были несколько расширены электронные представления, введены понятия о а- и л-связях. Раздел зеркальной изомерии изложен шире, с учетом крупнейшего достижения стереохимии за последнее десятилетие — установления абсолютной конфигурации виннокаменных кислот. [c.3]

Однако для окончательного решения вопроса о правильности произвольно выбранных конфигураций были необходимы эксперименты. Такие эксперименты по доказательству абсолютной конфигурации были проведены более чем 75 лет спустя после постановки этой проблемы Вант-Гоффом и Ле-Белем. В 1951 г. Бийвоету [2] в Голландии в лаборатории имени Вант-Гоффа впервые удалось определить абсолютную конфигурацию виннокаменных кислот с помощью особой модификации рентгеноструктурного анализа. [c.14]

Как уже упоминалось, обычная модификация рентгеноструктурного анализа не могла привести к разрешению вопроса об абсолютных конфигурациях. Своеобразие методики рентгеноструктурного анализа, использованной Бийвоетом, заключалось в том, что под влиянием рентгеновских лучей оДин из атомов у асимметрического центра становится источником дополнительного излучения. Для исследования применялись калиево-рубидиевые соли О- и -виннокаменной кислоты и так называемое /С -излучение циркония (циркониевый анод рентгеновского аппарата) с длиной волны порядка 0,7 А. Облучение солей возбуждало атомы рубидия, не оказывая такого действия на атомы калия. Возбужденные атомы рубидия сами становились источником излучения, которое интерферировало с направляемыми на кристаллы рентгеновскими лучами. Результаты интерференции у двух антиподов несколько отличались друг от друга. Расшифровка рентгенограмм позволила решить, каковы абсолютные конфигурации право- и левовращающих виннокаменных кислот. [c.14]

В 1951 г. Бийвоэт (Голландия) нашел путь для определения абсолютной конфигурации антиподов. Он изучал виннокаменные кислоты, воспользовавшись своеобразной модификацией рентгеноструктурного анализа. Для исследования применялись О- и -формы калиево-рубидиевой соли виннокаменных кислот и так называемое Ка,-излучение циркония (циркониевый анод рентгеновского аппарата), имеющее длину волн порядка 0, А. Облучение этих солей возбуждало атомы рубидия, не оказывая такого действия на атомы калия. Возбужденные атомы рубидия сами становились источником излучения, которое интерферировало с падающими рентгеновыми лучами. При такой постановке опыта в связи с различным пространственным положением атомов рубидия в антиподах пути для излучения рубидия в опытах с обоими антиподами были различны, что привело к интерференции с рентгеновыми лучами в разных фазах и к различным картинам интерференции О- и -изомера. [c.215]

Совершенно произвольно еще в конце прошлого столетия Э. Фишер предположил, что правовращающая винная кислота обладает конфигурацией, соответствующей формуле I, изображенной на стр. 213, с расположением водорода, карбоксила и гидроксила по часовой стрелке, а левовращающая винная кислота имеет противоположное расположение атомных групп. Тогда можно было с таким же основанием или, вернее, также без оснований, сделать и противоположное предположение. Работы Бийвоэта, однако, подтвердили предположение Фишера, т. е. предложенные им для В- и 1-виннокаменных кислот конфигурационные формулы оказались правильными или абсолютными конфигурационными формулами (рис. 56). [c.215]

Поскольку долгие годы не существовало экспериментальных подходов к выяснению абсолютной конфигурации, некоторые исследователи пытались подойти к этой проблеме с теоретических позиций. Так, Кун [2], пользуясь своей теорией оптической активности, предложил абсолютную конфигурацию оптически активного спирана. Позднее Кун [3] на основании теоретических расчетов (каково должно быть вращение при допускаемой формуле) предсказал абсолютную конфигурацию (+) -бутанола-2, которая соответствовала в те годы произвольно принимаемой конфигурации виннокаменной кислоты. [c.15]

В 1951 г. Бийвоету [4] в Голландии в лаборатории имени Вант-Гоффа впервые удалось определить абсолютную конфигурацию виннокаменных кислот с помощью особой модификации рентгеноструктурного анализа. [c.15]

Рис. 3. Абсолютная конфигурация правовращающей виннокаменной кислоты а — модель молекулы, построенная на основании данных рентгеноструктурного анализа натриево-рубидиевон соли п б — та же модель после вращения нижней половины ее вокруг связи, соединяющей центры асимметрии, для сравнения с конфигурационной формулой Фишера

Справочник химика 21

Химия и химическая технология