Глицериновый альдегид правовращающий и левовращающий

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Глицериновый альдегид рядом последовательных реакций, при которых не изменяется конфигурация групп у асимметрического атома, может быть превращен в молочную кислоту. При этом оказалось, что из 0(+)-глицеринового альдегида получается левовращающая молочная кислота. Именно поэтому конфигурацию последней изображают формулой I с таким же расположением Н и ОН, как в 0(+)-глицериновом альдегиде, и называют ее 0 —)-молоч-ной кислотой. Из (—)-глицеринового альдегида получается правовращающая молочная кислота. Поэтому ее изображают формулой II и называют 1(+)-молочной кислотой. [c.204]

Изомеры глицеринового альдегида использовались в качестве эталонов для обозначения относительных конфигураций многочисленных соединений ряда сахаров. По предложению Розанова, поддержанному Золем и Фрейденбергом, левовращающий глицериновый альдегид был условно изображен с гидроксилом слева а правовращающий глицериновый альдегид — с гидроксилом справа, как показано на схемах П1 и IV конечные группы углеродной [c.412]

Долгое время не были известны методы, позволяющие установить, какую именно из проекционных формул, выражающих зеркальное строение оптических антиподов, следует приписать правовращающему или левовращающему изомеру. Формулы, которыми обозначали пространственное строение оптических изомеров (например, приведенные выше формула I для левовращающей и формула II для правовращающей молочной кислоты), первоначально выражали лишь их относительную конфигурацию. Последнюю устанавливали, сравнивая конфигурацию данного соединения с конфигурацией оптически активного соединения, условно принятого за стандартное (ключевое). По предложению М. А. Розанова (1906), в качестве такого соединения был принят глицериновый альдегид — вещество с одним асимметрическим атомом углерода, существующее в виде правовращающего и левовращающего антиподов. Условились правовращающий глицериновый альдегид изображать в виде приведенной ниже формулы III и назвали его D (+)-изомером, а левовращающий — формулой IV, и назвали его Ц—)-изомером [c.203]

Первую формулу придают правовращающему, -глицериновому альдегиду, вторую — левовращающему, /-глицериновому альдегиду. [c.274]

Внимательно рассматривая выщеприведенные проекционные формулы (1- и /-глюкозы, (1- и /-галактозы, д- и /-маннозы и сравнивая их с конфигурацией глицеринового альдегида, приходим к выводу, что для указанных гексоз буквы с1 и / совпадают со знаком вращения (1 отвечает правому вращению, / — левому. Не то мы видим для фруктозы. Левовращающей фруктозе соответствует (1-конфигурация глицеринового альдегида правовращающей— /-конфигурация. Обозначения /(+) и с1(—) на это и указывают. [c.265]

В молекулах большинства -аминокислот содержится асимметрический атом углерода поэтому аминокислоты существуют в виде оптических антиподов. Те из антиподов, конфигурация которых аналогична конфигурации правовращающего глицеринового альдегида, обозначаются буквой буквой L обозначаются антиподы, конфигурация которых соответствует конфигурации левовращающего глицеринового альдегида [c.377]

До недавнего времени с достоверностью не была известна абсолютная конфигурация ни одного оптически активного соединения. Вместо этого проводилось отнесение конфигураций к стандартному веществу — глицериновому альдегиду, который был первоначально выбран в качестве основы для отнесения конфигураций углеводов, но был связан также со многими другими классами соединений, включая а-аминокислоты, терпены и стероиды, а также ряд других важных в биохимическом отношении веществ. Правовращающему глицериновому альдегиду была произвольно придана конфигурация ХЫУ, и он обозначается как в-(- -)-глицериновый альдегид. Левовращающий энантиомер ХЬУ называют ь-(—)-глицериновым альдегидом. В этих наименованиях знак, заключенный в скобки, относится только к направлению вращения, тогда как буква в или ь указывает на абсолютную конфигурацию. Для указания знака вращения вместо (- -) иногда применяют букву d, вместо (—) — а вместо ( ) — сИ. [c.522]

Несмотря на то, что / 5-система является единственным точным общим методом описания конфигурации, в номенклатуре углеводов для выражения конфигурации нижнего хирального центра используют обозначения D и L. Обозначение D получает тот из стереоизомеров, конфигурация нижнего хирального центра которого соответствует конфигурации правовращающего глицеринового альдегида L-конфигурация моносахарида соответствует конфигурации левовращающего изомера глицеринового альдегида. Эти изомеры первоначально обозначали буквами d и I, указывающими направление вращения. Из-за возможных недоразумений использования d я I следует избегать. [c.234]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Отнесение изомеров к О- или -ряду проводится путем сравнения с конфигурацией эталона в качестве такового выбран правовращающий (+) глицериновый альдегид для 0-ряда и левовращающий (—) глицериновый альдегид для -ряда (знаки (-Ь) и (—) указывают на направление вращения плоскости [c.442]

Вследствие установления конфигурации левовращающей винной кислоты по отношению к конфигурации В-глицеринового альдегида (и, разумеется, тем самым и конфигурации ее оптического антипода — правовращающей природной винной кислоты) оказалось возможным установить ее конфигурационное родство с моносахаридам , так как ряд моносахаридов, среди которых и (- -)-глюкоза, превращается в результате окисления и других реакций в (—)-винную кислоту. Таким образом, было установлено соответствие между обеими конфигурационными системами, основанными на В-глюкозе п на В-глицериновом альдегиде. [c.149]

Асимметрические центры часто отмечают звездочкой . Конфигурация многочисленных органических соединений определяется относительно глицеринового альдегида, содержащего один асимметрический атом углерода. Установлено, что альдегид, в котором ОН-группа расположена слева, относится к Ь-ряду (левовращающий глицериновый альдегид), а альдегид, в котором группа ОН расположена справа, относится к О-ряду (правовращающий глицериновый альдегид). [c.96]

В тетрозах содержится два асимметрических атома углерода, в пентозах—три, в гексозах—четыре и т. д. Принадлежность всех углеводов к В- или Ь-ряду устанавливают, сравнивая расположение атома водорода и гидроксила у последнего асимметрического атома углерода с расположением их у правовращающего и левовращающего глицеринового альдегида. Таким образом, В- и Ь-формы глюкозы, например, будут иметь следующее строение [c.101]

Оптически активные вещества, имеющие конфигурацию, сходную с конфигурацией правовращающего или левовращающего глицеринового альдегида, стали называть соответственно веществами О- и Ь-ряда. [c.311]

Правовращающая молочная кислота относится к Ь-ряду, а левовращающая, соответствующая по конфигурации О-глицериновому альдегиду, является О ( — )-молочной кислотой. [c.207]

Для обозначения вращения углеводов раньше было принято обычное буквенное обозначение dal (стр. 177). В настоящее время правое вращение углеводов обозначают знаком (+), левое вращение — знаком (—). Прописные буквы D и L служат только для обозначения принадлежности к D или L ряду углеводов. Прописные буквы приняты для того, чтобы не смешивать их с обозначением вращения. Вытекает это правило из получившего всеобщее признание предложения М. А. Розанова в качестве исходного вещества для сравнения конфигураций оптически деятельных соединений принять глицериновый альдегид. Из двух возможных конфигураций глицеринового альдегида условились правовращающий глицериновый альдегид изображать в виде первой конфигурации и обозначать его знаком D(+). Левовращающему глицериновому альдегиду приписывают вторую конфигурацию и соответственно обозначают его знаком L(—) [c.200]

Для корреляции конфигураций пригодны только те химич. превращения, при к-рых не затрагивается стерический центр связи асимметрич. атома, или связи этиленовых атомов, если речь идет об определении г мс-траис-конфигурации. Поскольку в приведенном примере это условие выполнено, то эти превращения дают право утверждать, что в левовращающей глицериновой к-те заместители занимают вокруг асимметрич. центра то же положение в пространстве, что и в правовращающем глицериновом альдегиде. Конфигурация последнего считается известной и выражается проекционной ф-лой 1 следовательно, (—)-глицериновая к-та имеет ф-лу II. Циангидрин-пым синтезом из (- -)-глицеринового альдегида можно получить (—)-винную к-ту (наряду с мезовинной III), к-рой, следовательно, отвечает проекционная ф-ла IV. Корреляцию конфигураций геометрич. изомеров можно иллюстрировать примером определения конфигурации замещенных коричных к-т [c.528]

У обычного естественного луча колебания световой волны происходят во всех плоскостях, перпендикулярных направлению света. Луч, у которого эти колебания происходят только в какой-то одной плоскости, называют поляризованным, а плоскость, в которой происходят колебания, — плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярная ей, называется плоскостью поляризации. Некоторые кристаллы обладают способностью пропускать свет одного определенного колебания. После прохождения такого кристалла луч света становится поляризованным. Вещества, способные изменять плоскость поляризации, называют оптически активными веществами, а неспособные — оптически неактивны-м и. При прохождении поляризованного света через оптически активное вещество происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол, называемый у г л ом вращения плоскости поляризации. Вращение называют правым и считают положительным (+), если оно происходит по часовой стрелке, когда смотрят навстречу лучу, и левым и считают отрицательным (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Перед названием или химической формулой правовращающего соединения обычно ставят букву (1, а левовращающего — букву I. Оптически неактивную эквимолекулярную смесь право- и левовращающих изомеров называют рацемическим соединением. Перед их названием помещают обе буквы, например рацемат яблочной кислоты называется /-яблочной кислотой. Прописные буквы О и Ь перед названием или формулой оптически активного соединения (обычно моносахарида или а-аминокислоты) указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или -глицеринового альдегида, который выбран как соединение сравнения. К О-ряду относят соединения, которые можно получить из )-формы глицеринового альдегида, а к -ряду — из его -формы [c.154]

Так, например, правовращающий глицериновый альдегид при окислении дает левовращающую глицериновую кислоту конфигурация при этом сохраняется выражают это следующим образом [c.271]

Какая же из них отвечает правой, какая левой Для решения этого вопроса взяли правовращающий < ( + )-глицериновый альдегид и рядом превращений перевели его в молочную кислоту получилась левовращающая молочная кислота. Очевидно, левая молочная кислота имеет конфигурацию (1(- -)-глицеринового альдегида и должна быть обозначена знаком (3(—) [c.272]

Оказалось, что нз правовращающего глицеринового альдегида получается левовращающая винная кислота. Наряду с ней образуется неактивная по внутренней компенсации мезовинная кислота, так как возникающий асимметрический -атом может пр]юбрести обе конфигурации. К этому времени конфигурация (—)-винной кислоты уже была установлена по глюкозе, а теперь были установлены п конфигурации глицериновых альде-г 1Дов [c.225]

Правовращающая форма (-f) названа D-глицернновым, левовращающая (—) — -глицериновым альдегидом. [c.153]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d тл I перед названием соединения, например /-Лнмонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически, неактивный рацемат, ставится обозначение dl например, //-Лимонен. Символами о и L перед названием соедннения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стернческим рядам D-глицеринового альдегида и ь-глицерниового альдегида. В этом случае правое нлн левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с D- или L-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например d(—)-Фруктоза ь( + ) Аланин. Рацематы зеркальных изомеров D-ряда и L-ряда могут быть обозначены символом dl например DL-Молочная к-та. [c.120]

Знаки (+) и (—) обозначают, как сказано,,направление вращения плоскости поляризации. В более старой литературе для этого употреблялись знаки d dexter) — для правовращающих форм и I laevus) — для левовращающих. Затем значение этих буквенных обозначений изменилось. Буквой D обозначают, независимо от знака вращения, ту же относительную конфигурацию, что у (+)-глицеринового альдегида, а буквой L — энантиомерную конфигурацию. Таким образом, буквы D ш L — это фамильные признаки. [c.386]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

В 1906 г. М. А. Розановым левовращающему глицериновому альдегиду была произвольно приписана формула I (см. рис. 9.7, в). Такая конфигурация атома углерода, т. е. такое расположение четырех его заместителей в пространстве, было обозначено буквой Ь. Правовращающему энантиомеру соответственно была приписана формула II (см. рис. 9.7, в), а конфигурация обозначена буквой В. Заметим, что в проекционной формуле Ь-глицеринового альдегида гидроксильная группа находится слева, а у В-глицеринового альдегида — справа. Введение В, Ь-обозначения конфигурации явилось основой пфвой стереохимической номенклатуры. [c.303]

Важно отметить, что Ь-глицериновый альдегид имеет левое вращение, а Ь-молочная кислота — правое И это не единичный случай, например, 0-глюко а — правовращающая, В-фруктоза — левовращающая, хотя оба вещества принадлежат к одному ст реохимичес- [c.304]

Принимают, что все альдозы происходят из этих двух триоз в результате действительных или мнимых реакций удлинения цепи по Килиани — Фишеру. Альдозы, происходящие таким образом от О-гли-церинового альдегида, относятся к ряду Г) (см. схему стр. 209) альдозы, производные Ь-глицеринового альдегида, образуют аналогичным путем ряд Ь (неизображенный). Согласно этой схеме, в моносахаридах ряда О асимметрический атом, наиболее удаленный от карбонильной группы, является правовращающим в ряду Ь он левовращающий [c.236]

С тех пор абсолютные конфигурации других оптически деятельных соединений рассматривались как соответствующие либо правовращающему, либо левовращающему антиподу глицеринового альдегида, в результате чего возникли два ряда кон-фигуративно родственных соединений — )-ряд и -ряд (см. также стр. 560). При этом корреляция конфигураций различных веществ чаще всего осуществлялась химическим путем. Например, ( + )-глицериновый альдегид был окислен в (—)-глицериновую кислоту, которая была получена также из (-Ь )-изосери-на при его диазотировании ( + )-изосер н в свою О чередь был дезаминирован с образованием (—)-молочной кислоты и получен из ( + )-винной кислоты через (—)-хлоряблочную и ( + )-яб-лочную кислоты [c.592]

Всякая аминокислота, выделенная из белков, напротив, состоит только из одного из двух возможных энантиомеров. Поэтому она вращает плоскость поляризации света или по часовой стрелке, или против часовой стрелки, т. е. является лево-, либо правовращающей. Однако независимо от направления вращения плоскости поляризации света и от того, с какой аминокислотой мы имеем дело, ориентация заместителей относительно асимметрического у1лерод-ного атома всегда одинакова. Эту ориентацию или конфигурацию называют ь-конфигурацией, когда при превращении такой аминокислоты в глицериновый альдегид без изменения ее конфигурации получается левовращающий глицериновый альдегид. Энантиомеры аминокислот белков обозначают буквой о, если из них получается правовращающий глицериновый альдегид. [c.19]

Природные гексозы глюкоза, фруктоза, манноза и галактоза принадлежат, как правило, по стереохимической конфигурации к соединениям О-ряда. В лабораторных условиях могут быть получены и сахара Ь-ряда. Напомним, что знаки О и , обозначают здесь, как и у аминокислот (стр. 25), не направление вращения плоскости поляризации света, а генетическую связь углевода с определенным прав о-или левовращающим веществом, в данном случае с 0-нли Ь-глицериновым альдегидом. Так, О-фруктозу (левулезу), вращающую плоскость поляризации света влево, тем не менее относят к числу соединений В-ряда, так как путем определенных химических операций она может быть превращена в правовращающую глюкозу, а не в ее левовращающий изомер. [c.76]

По предложению М. А. Роза юва, по конфигурации, т. е. по расположению в пространстве атомных групп, к О-ряду относят такие люносахариды, у которых конфигурация атомных групп у последнего асимметрического углеродного атома такая же, как у правовращающего О-глицеринового альдегида к -ряду относят моносахариды, обладающие у последнего асимметрического атома такой же конфигурацией, как у левовращающего -глицеринового альдегида [c.222]

Усло1вно принято конфигурацию молекулы правовращающего глицеринового альдегида изображать формулой (I), а левовращающего— формулой (И). Проекционные же формулы большинства других оптически деятельных веществ по предложению М. А. Розанова (1906) устанавливаются на основании сходства их пространственного строения со строением одного из этих антиподов. [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология