Рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами

Для молекулярно-несмешивающихся растворов на изотермах изотропного рассеяния вырисовывается ярко выраженный максимум, который с повышением температуры сглаживается [2]. Примером являются системы фенол — вода, масляная кислота — вода, нитробензол — гексан и другие (рис. 1) выше критической температуры смешения. Этот максимум обусловлен флюктуациями концентрации, рассасывающимися при нагревании. Результаты исследования Н. В. Мохова и И. В. Кирша [3] согласуются с нашими данными. Изучая рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами, они оценили размеры флюктуаций при разных температурах выше критической температуры смешения и показали, что эти размеры постепенно уменьшаются по мере удаления от последней. [c.233]

Элкин с сотрудниками вычисляли распределение частиц по диаметрам для таких же гелей, исходя из измерений рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами и из предположения, что конечные частицы имеют сферическую форму. Поверхность, вычисленная из размеров частиц, была на 15—50% больше поверхности, измеренной из адсорбции азота. Возможно, что в этом случае число частиц малого размера превышало истинное из-за ошибок, которые неизбежны при интерпретации данных по рассеянию, и поэтому вычисленная поверхность могла иметь слишком большую величину. Расхождение между измеренной и вычисленной поверхностями исследователи приписывали затрудненному проникновению азота к поверхности геля в областях контакта между элементарными частицами. Если первичные частицы имеют тангенциальный контакт, этот эффект значителен. Вполне возможно, что в области контакта между парами частиц имеется утолщение. [c.45]

В последнее время Дебай [100] детально разработал методику изучения неорганических гелей, используя рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами. [c.46]

А. Г. Пасынский показал, что сольватацию можно определить по величине несжимаемой части растворителя, так как в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением величина сжимаемости определялась по скорости распространения ультразвуковых волн в растворах. Этим путем была измерена сольватация ряда электролитов, неэлектролитов и полимеров и определено число молекул растворителя, связанных с различными химическими группами. Для определения гидратации применялись также изучение обмена тяжелой воды ОаО в гидратной оболочке (Ванг) и рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами (Ритленд). [c.155]

Ценную информацию о структуре полимеров — форме, величине, ориентации структурных элементов, особенно крупных, имеющих размеры коллоидных частиц,—дает метод рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами (от нескольких минут до I—2°). При этом используются специальные камеры с увеличенным расстоянием от образца до пленки. На малоугловых рентгенограммах полимеров можно наблюдать как непрерывное распределение интенсивности, так и отдельные рефлексы. [c.253]

Наряду с методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами (не получившим по ряду причин широкого распространения) светорассеяние — один из двух прямых методов определения размеров макромолекул в растворах. Светорассеяние имеет в этом смысле определенное преимущество перед косвенными методами, использующими вязкость, диффузию, седиментацию и допускающими вычисление размеров макромолекул лишь на основе гидродинамических теорий, определяющих силу трения макромолекулы при ее поступательном или вращательном движении в растворителе. В отличие от них метод светорассеяния оперирует с покоящейся макромолекулой (участвующей, однако, в неупорядоченном тепловом движении) и свободен от каких-либо предположений о гидродинамических свойствах макромолекул в растворах ). [c.275]

Такие полимеры обладают, как правило, не определенной температурой плавления но достаточно широким температурным интервалом плавления. Этот интервал зависит от условий, в частности от температуры кристаллизации [ 1 (рис. 42). Существенно, что показанная на рис. 42 прямая температуры кристаллизации нигде не пересекает заштрихованной области плавления. Это указывает па неравновесность кристаллического полимера в данных условиях нет такой температуры, при которой кристаллический и аморфный полимер находились бы в равновесии. В рентгенограммах частттою кристаллических полимеров интерференциоппые линии несколько расширены. Если приписать это расширение конечным размерам кристаллических участков, то эти размеры оказываются порядка 100—200 А. Рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами указывает на наличие больших периодов того же порядка величины Вероятно, эти большие периоды непосредственно связаны с размерами кристаллитов, в свою очередь определяемыми кинетикой их роста. Постоянство размеров и периодичность появления кристаллов, отражаемые в рентгенографии малых углов, по-видимому, имеют такое же происхождение, как например [c.189]

Геометрич, структуру А, исследуют 1) Адсорбционным методом, позволяющим определить величину уд, поверхности (см. Адсорбция), объем и размеры пор до 200— 500 (см. Капиллярна.ч. конденсация). 2) Методом определения кажущейся и истинной П.ПОТНОСТИ (плотности зерен А. в целом и плотности твердого остова). Развость обратных величин этих плотностей, т. е. разность объема зерен и объема твердого остова в зернах, дает общий объем пор (для активных А. он равен 0,2—2 мл/г). 3) Методом вдавливания ртути в поры. Этим методом находят распределение крупных нор по их размерам, т. к. давление, заставляющее ртуть входить в несмачиваемые ею капилляры, обратно пропорционально радиусу капилляров. 4) Электронно-микроскопическим методом, к-рый дает гл. обр. представление о размерах и форме частиц, образующих твердый остов А. 5) Методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами, к-рый дает представление о размерах областей неоднородности (частицах) и иногда об их форме. 6) Методом просасывания газа через спрессованные порошки, к-рый дает представление о каналах между крупными частицами. [c.19]

Наряду с методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами [7, 44] (не получившим по ряду причин широкого распространения) ), светорассеяние — один из прямых методов определения размеров макромолекул в растворах. Светорассеяние имеет в этом смысле преимущество перед косвенными методами, использующими для той же цели коэффициенты поступательного или вращательного трения макромолекулы в явлениях диффузии, седиментации и вязкого течения. Последние используют теории гидродинамического поведения макромолекул, связывающие (с той или иной степенью приближения) их коэффициенты трения со средними размерами (см., например, [33]). В отличие от этого, из начального наклона графиков двойной экстраполяции светорассеяния ( 3 главы 1) вычисляют средний радиус инерции макромолекул без ка- [c.147]

Следует отметить, что параллельное изучение зависимости скорости ферментативной реакции (или степени насыщения) и степени конформационных изменений от концентрации субстрата (или эффектора) позволяет, по-видимому, более надежно выбрать модель регуляторного фермента [109]. Подобный подход был использован, например, в работе Dur hslag и др. при изучении кооперативного связывания НАД дрожжевой D-глицеральдегид-З-фосфатде-гидрогеназой [110]. С помощью метода рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами было показано, что переход от апо- к холоферменту сопровождается уменьшением объема молекулы на 7,08%. На рис. 39 представлена полученная авторами зависимость (Уа—V)l Va—Т ж) (где У а И Vx — объем молекулы фермента при степенях насыщения коферментом 0,0 и 0,99 соответственно, а V — объем молекулы при промежуточных степенях насыщения), которая характеризует степень конформационных изменений от [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология