Формула конфигурационные

Оптически деятельным яблочным кислотам соответствуют следующие конфигурационные формулы (ср. стр. 427) [c.408]

З.З. Конфигурационные проекционные формулы [c.91]

Стереохимические формулы. Конфигурационные формулы, изображающие тетраэдрическую модель атома углерода (см. формулы оптических антиподов молочной кислоты), неудобны с графической точки зрения. Более простыми являются схематические конфигурационные формулы, как, например, следующие формулы пары оптических антиподов — ( -)-глицериновый альдегид и (—)-глицериновый альдегид [c.33]

С усложнением молекулы, т. е. с увеличением числа п , усиливается возможность активирования ее, но, как показывает формула (114), одновременно возрастают и пространственные затруднения. Таким образом энергетические и конфигурационные условия реакции находятся в противоречивом отношении — действуют в противоположном направлении. [c.178]

Для вывода конфигурационных формул альдогексоз необходимо руководствоваться следующими соображениями. [c.431]

Конфигурационная формула иохимбина отвечает [c.1122]

Современные ЭВМ позволяют перебрать огромное число таких случайных конфигураций. Изображающие точки их равномерно распределятся в конфигурационном пространстве. Для каждой конфигурации подсчитывается потенциальная энергия и и интересующая нас величина М. Расчет среднего значения может быть выполнен по формуле (IV. 101). Математически данная задача сводится к расчету многократного интеграла методом случайной выборки (методом Монте-Карло). [c.205]

Обратим внимание на центральный атом углерода триокси-глутаровой кислоты — является ли он асимметрическим или нет В формулах IX и X центральный атом явно не асимметричен, поскольку сверху и снизу находятся структурно и конфигурационно одинаковые остатки. В формулах XI и XII эти остатки структурно по-прежнему одинаковы, конфигурационно же противоположны. Такое различие не создает оптической активности (об этом свидетельствует отсутствие вращения у л езо-форм А и Б), однако влияет на химические свойства, как видно из различного отношения обеих мезо- [c.56]

Приведены в таблице, мы наблюдаем постепенный сдвиг вращений влево — от более положительных к менее положительным и затем к отрицательным. Из двух антиподов аланина такой же сдвиг влево обнаруживается в ряду производных (+)-аланина. Следовательно, конфигурации (+)-молочной кислоты и (+)-аланина одинаковы, что позволяет написать для аланина следующие конфигурационные формулы [c.207]

Для определения знака конфигурационного вклада Брюстер предложил следующее эмпирическое правило. Асимметрический атом, имеющий абсолютную конфигурацию ЬУШ, создает правое вращение, если поляризуемость заместителей уменьшается в ряду А > Б > С > О (т. е. падает по часовой стрелке). Если абсолютная конфигурация отвечает формуле Ь1Х (падение поляризуемости заместителей против часовой стрелки), то вращение левое. [c.304]

Поскольку известно, что от (-Ь)-глюкозы можно перейти к природной фруктозе, вращающей влево, можно написать и ее конфигурационную формулу [c.626]

Формула (XI.22) для конфигурационного интеграла может быть записана в виде [c.296]

СМ. (ХП1.96). Конфигурационный вклад в теплоемкость можем, учитывая зависимость (VI.89), рассчитать по формуле [c.394]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

При рассмотрении энтропии раствора следует учесть, что в энтропии растворов наряду с членом, описывающим перестановки атомов (конфигурационная энтропия), следует рассматривать член, связанный с колебаниями атома около положения равновесия (позиционная энтропия). Дело в том, что, как видно из формул (XIII.2) и (XIII.3), энтропия убывает с частотой колебания, а эта величина меняется с составом. [c.246]

Поскольку конфигурационная свободная энергия и радиальные функции распределения для смеси твердых сфер известны, формула (Х1У.28) дает возможность расчета свободной энергии исследуемого раствора исходя из потенциала возмущения. После нахождения [c.405]

Винные кислоты НООС—СНОН —СНОН—СООН. Винные кислоти построены по тому же стереохимическому типу, что и эритриты, т. е. из дву.х структурно одинаковых асимметрических систем. Поэтому, как и эритриты, они должны суи1ествовать в трех изомерных формах — одной правовращающей, одной л е в о в р а щ а ю щ е й (и соответствующего им раце.мата) и одной м е з о ф о р м ы. Выбор конфигурационных формул для оптически деятельных винных кислот, сделанный на основании их связи с сахарами (стр. 428) и яблочной кислотой, приводит к следующему распределению [c.409]

Теперь хорошо известно, что в формуле, дающей взаимное возмущение состояний, разность их энергий находится в знаменателе, т. е. чем она больше, тем меньше возмущение. Легко себе представить, что теоретически может существовать конфигурационное взаимодействие между возмущающими друг друга конфигурациями — скажем конкретнее для случая СО — между конфигурациями [c.304]

В изотактических полимерах общей формулы (—СНа— HR—) два мономерных звена являются конфигурационно энантиоморф- [c.15]

Вот две пары формул. Первая пара изображает структурные изомеры, вторая — конфигурационные изомеры. [c.71]

Б). Вы ошибаетесь, считая, что изображены конфигурационные изомеры. Если бы они были таковыми, то должны были бы иметь одинаковое строение и различаться только расположением атомов в пространстве. Вы увидите свою ошибку, если напишете обычные структурные формулы или линейные формулы для обоих молекул. Если вы поняли, что это структурные изомеры, — переходите к следующему разделу. [c.72]

Из выражения (IX.22) нетрудно получить формулы для расчета внутреннего давления дU дv)т,x и конфигурационной теплоемкости при постоянном объеме. Входящие в эти соотношения производные от по объему и по температуре найдем из системы (IX. 16) с правыми частями, определяемыми (IX. 17) и (IX.21) соответственно. Для внутреннего давления, например, получим [c.309]

Производные да дУ определены ранее [см. (IX. 18)1. Конфигурационная теплоемкость при постоянном объеме выражается аналогично, через производные по Т, Формулу, ввиду ее громоздкости, не приводим. [c.309]

Вследствие легкой взаимопревращаемости конформаций кресла можно использовать плоские формулы для предсказания возможности конфигурационной стереоизомерии производных циклогексана. Однако для того, чтобы получить представление о подлинной геометрии молекул и об их стабильности, необходимо использовать модели и формулы, подобные приведенным на рнс. 9.11 и 9.12. [c.289]

Хотя приведенные схемы и воспроизводят первичную структуру макромолекул и связанную с ней конфигурационную информацию, они еще не являются полным изображением пространственного строения вытянутых цепей. Для исчерпывающего изображения следовало бы на первой схеме показать атомы водорода и раскрыть формулу К , тоже указав расположение составляющих К атомов. Схему строения сополимера АВ тоже следовало бы сначала усложнить до вида первой схемы, а затем показать расположение всех атомов. [c.36]

Оказывается, что произвольную конфигурационную функцию можно охарактеризовать некоторым образом упорядоченной системой чисел. Введем тосла а, Ь, с по формулам [c.266]

Что касается энтропии то эта величина не имеет отношения к нарастанию энтропийной высокоэластичности резины и поэтому не является конфигурационной. Действительно, (д8а/дК)р,т — = Уо да/дК)р,т = УоЕоо, если учесть формулу (111.36). Отсюда видно, что (д82/дк)р,т не изменяется при изменении конформации цепей и вообще не меняет знака при переходе от сжатия к растяжению, тогда как р вместе с (д81/дХ)р, т меняет знак. [c.118]

Энтропия 5з че имеет отношения к нарастанию высокоэластической упругости резины и поэтому не является конфигурационной энтропией, Де11ствительно, ((352,/( л) рд = о. Уо((5а/<Э .) р,г = аУо м, если учесть формулу (3.36). Отсюда видно, что не из- [c.72]

Если в полученную при расчете молекулы водорода формулу ДН подставить численные значения параметров, вычисленных методом НДП, получится существенное расхождение с экспериментальным значением теплоты образования молекулы Нг. Для улучшения результата следует применять более точные методы, такие как метод аЬ initio с конфигурационным взаимодействием. Однако при этом необходимо использование достаточно мощных ЭВМ. [c.55]

Для соединений, в которых асимметрический центр является частью цепи, способной к созданию различных конформаций, Брюстер учитывает еще и конформационный фактор. Первоначальный подход к расчету конформационного фактора мы рассматривать не будем, поскольку в более поздней публикации [ПО] Брюстер модифицировал свой подход к расчету. Исходной точкой его рассуждений являются модели оптически активных молекул, предложенные Козманом, а также Тиноко и Вуди. Однако, цитируя Брюстера, эти модели недостаточно математически просты, чтобы быть понятными химику-органику . Брюстер в своей модели использует наглядное представление о движении электронов по спиральному однородному проводнику и на этой основе выводит расчетные формулы, связывающие величину вращения с длиной проводника (длины связей) и его электромагнитными свойствами (поляризуемость групп, образующих спираль). Считая в новой работе конфигурационный вклад пренебрежимо малым, Брюстер все внимание уделяет расчету конформационной асимметрии. Спиральные фрагменты, на [c.306]

Как следует из формулы (XIV.42), замена конфигурационной свободной энергнн исследуемого раствора на свободную энергию жидкости с парным потенциалом взаимодействия (XIV.37) равносильна пренебрежению в разложении (XIV.41) членами второго и более высокого порядков малости. [c.409]

Выражение для конфигурационного множителя д заимствуется из теории растворов молекул разного размера (формула Гуггенгейма), так что зависимость от величин N 1 определяется в явном виде. С помощью выражения (XIV. 133) и известных связей статистической суммы с термодинамическими функциями нетрудно вывести формулы для расчета функции смешения. В уравнения для функций смешения войдут энергии взаимообмена характеристики размеров молекул Га и Га, координационное число решетки и наиболее вероятные значения для раствора и чистых компонентов. Это должны быть величины, удовлетворяющие уравнениям (Х1У.131) и (Х1У.132). Таким образом, основная задача при расчетах по теории Баркера состоит в определении энергетических параметров и решении системы уравнений для нахождения величин (уравнения нелинейные, и решение проводится методом последовательных приближений). [c.433]

Заполните эту схему. Приведите структурные и конфигурационные формулы образующихся при окислении кислот. Почему обра- [c.216]

Обозначение а получает тот апомер, в котором НО-группы аномерного центра и С-атома, по которому определяется -кон-фнгурация, находятся по одну и ту же сторону от углеродной цепи в проекционной формуле Фишера. Если же эти группы находятся на противоположных сторонах, то такой аномер получает обозначение р. Аномерные префиксы а, р используют только в сочетании с конфигурационными префиксами (О, Ц. Несколько примеров, иллюстрирующих сказанное, приводятся на рис. 5.1. [c.237]

Задача 37.8. Напишите все возможные стереохимические формулы для аминокислоты треонина. Встречающийся в природе треоиин был так назван вследствие его конфигурационного родства с тетрозой треозой, на основании этого приведите правильную конфигурацию природного треонииа. [c.1043]

Для облегчения интерпретации конфигурационных формул Э. Ф шер предложил писать их так, чтобы углеродная цепь располагалас по вертикали, а ориентирующая функциональная группа — сверху В тех случаях, когда формулу пишут горизонтально, ориентирующу группу располагают справа. При интерпретации горизонтально нап санной конфигурационной формулы ее следует повернуть в плоскост чертежа так, чтобы ориентирующая группа оказалась сверху. [c.90]

Взятые по отдельности, такие макромолекулы обычно не являются жесткоцепными можно оценить (о, и оно окажется довольно высоким. Но тут появляются два дополнительных фактора. Один из них — просто усиление влияния АН из-за взаимодействий между карбонильными группами имидных циклов. Другой связан со своеобразным расщеплением Вклад в конфигурационную энтропию за счет только /о такой же, как и в случае, скажем, виниловых полимеров, и не вносит ничего нового по сравнению с формулой (4). Но появляется дополнительный вклад, типичный именно для полигетероариленов с более или менее плоской конфигурацией повторяющихся звеньев сами звенья настолько велики, что смежные цепи уже нельзя упаковать друг относительно друга, не скоррелировав ориентаций циклов — их плоскости должны быть более или менее параллельны друг другу. Ясно, что это приводит к такому же эффекту, что и снижение /о, хотя на самом деле такое снижение не происходит. Отметим, что в возникшей ситуации для создания беспорядка надо преодолеть сильное межмолекулярное взаимодействие. Именно поэтому полиимиды являются самыми теплостойкими из чисто органических полимеров. [c.71]

Чтобы понять термодинамическую анизотропию, воспользуемся формулой для температуры плавления (с. 26). Механическая сила при перпендикулярном растяжении перекачивается в числитель этой формулы, снижая оба энтальпийных терма ir конфигурационный (АЯ]), и конформационный (АЯг), и Тпп соответственно понижается. В пределе можно осуществить чисто механическое плавление — аналог предсказанного еще очень давно Я. Френкелем [39] плавления реального кристалла при всестороннем растяжении. Но такие опыты нельзя было сделать, тогда как опыт с перпендикулярным растяжением ориентированного полимера (см. также гл. XVI) очень прост. [c.91]

При продольном растяжении ситуация меняется теперь растягивающая сила перекачивается уже в знаменатель формулы для Тил, в первую очередь, снижая конформационную энтропию AS2. С учетом же стремления тела сохранить объем ясно, что и конфигурационная энтропия ASi понизится (цепи трудно распараллелить ), и Т л возрастет (рис. III. 2). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология