Жидкокристаллическая упорядоченность

Одно из первых реологических исследований анизотропных растворов было предпринято Германсом [14]. Он изучил вязкость т] концентрированных растворов ПБГ с молекулярными весами (МВ). от 85 ООО до 340 ООО в лг-крезоле в капиллярном и куэттов-ском вискозиметрах. Наиболее характерным в поведении этих растворов является зависимость вязкости от концентрации в области малых напряжений сдвига. Из рис. 3 видно, что с увеличением концентрации вязкость сначала растет, проходит через максимум и затем уменьшается. Концентрация с, при которой т] достигает максимума, связывается с началом жидкокристаллического упорядочения. Германе обнаружил, что с зависит от молекулярного веса в соответствии с теорией Флори. [c.257]

По-видимому, наиболее общим и приемлемым (несмотря на некоторую упрощенность) является определение жидкокристаллического состояния, данное в [1] и уточненное в монографии [6] Жидкие кристаллы — это вешества (системы), обладающие в любой точке термодинамически равновесной анизотропией физических свойств и имеющие одномерный или двухмерный порядок. В этом определении не делается акцента на текучесть жидкокристаллических систем, тем более что в последнее время появились сведения о возможности реализации жидкокристаллической упорядоченности в полимерных студнях [7], а также в твердых (по агрегатному состоянию) ориентированных химических волокнах [8]. В определении подчеркнута необходимость существования равновесной анизотропии свойств — для отделения термодинамически равновесной анизотропии от наведенной, присущей практически всем полимерным системам. Требование постоянства анизотропии сопровождается [c.145]

Первыми учеными, которые предсказали возможность образования полимерами мезофазы, были В. А. Каргин и П. Флори. В 1960-х гг. жидкокристаллическое упорядочение было обнаружено сначала для жесткоцепных, затем для гибкоцепных полимеров. Важным преимуществом жидкокристаллических полимеров перед низкомолекулярными жидкими является способность первых к стеклованию, благодаря чему жидкокристаллическая структура фиксируется в твердом состоянии. Данное обстоятельство существенно расширяет области практического использования рассматриваемого явления, в частности, в устройствах для записи и хранения информации. [c.135]

Рис. 3.16. Три типа жидкокристаллического упорядочения а - нематическое,

Жидкокристаллическое упорядочение в растворе жестких стержней было теоретически изучено также Флори на основе решеточной модели раствора. Им выведено следующее соотношение, связывающее критическую концентрацию фз и параметр асимметрии х [c.138]

Жидкокристаллическое упорядочение в растворах приводит к появлению максимума на зависимости вязкости от концентрации. На рис. 3.19 приведена подобная зависимость для растворов поли- -бензамида различной молекулярной массы. В области критических концентраций, отвечающих жидкокристаллическому упорядочению раствора, наблюдается четкий максимум, положение которого закономерно связано с молекулярной массой для предельно жестких полимеров [c.141]

Преимущества формования высокопрочных волокон из растворов жидкокристаллических полимеров обусловлены тем, что достигается высокая степень ориентации макромолекулярных цепей и, следовательно, высокие прочностные показатели, благодаря жидкокристаллическому упорядочению прядильных растворов и фильерному вытягиванию. Последующая тепловая обработка приводит к существенному повышению их модуля. [c.143]

В работах [62, 64] для систем бензол—IVr и к-, изо- и вторбутиловый спирт—Па вблизи температуры перехода в изотропную жидкость наблюдалось необычное явление понижения давления насыщенного пара немезогена с увеличением температуры рис. 14). Такой характер зависимости может быть связан с переходом в этой области температур от гетерогенной системы С+ 7 к гомогенной. При этом происходит усиление взаимодействия компонентов с образованием фрагментов жидкокристаллической упорядоченности, что и проявляется в некотором понижении давления насыщенного пара с ростом температуры. [c.237]

Жидкокристаллическая фаза может образовываться в растворах и расплавах жесткоцепных полимеров, а также сополимерах, макромолекулы которых содержат гибкие и жесткие участки. Жидкокристаллическое упорядочение полимеров полифосфазена, полидиэтилсилоксана и полидипропил-силоксана, которые явно не соответствуют критерию заставило [c.136]

Вследствие теплового движения макромолекул ориентация их длинных осей вдоль одного направления при жидкокристаллическом упорядочении не может быть строгой, их распределение по направлениям относительно заданного характеризуется функцией распределения /(и). Для рассматриваемой системы произведение f(u)dQ. равно числу стержней в единице объема с направлениями, лежащими внутри малого телесного угла dQ. вокруг вектора и. Вектор мможет принимать любое направление, при этом, для изотропного раствора /(м) = onst, для упорядоченного /(м) имеет максимум при направлении м, совпадающим с направлением ориентации. [c.137]

Подобным образом могут быть синтезированы другие полимеры с пятью-членными циклами, способные к жидкокристаллическому упорядочению, например, полибензоксазолы и полибензтиазолы. Ниже представлены цис- и шрянс-структуры этих полимеров. Их свойства близки к свойствам полибен-зимидазолов. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология