Пластификаторы несовместимые

Во многих случаях для каждого конкретного полимера известны совместимые пластификаторы, т. е. такие, которые молекулярно распределяются в полимере, и пластификаторы несовместимые, — образующие в полимере эмульсию. Однако пластификаторы, образующие истинные растворы, могут неограниченно или лишь ограниченно совмещаться с полимером. В последнем случае при данной температуре истинные растворы пластификаторов с полимерами образуются лишь при строго определенных соотношениях. При добавлении пластификатора при данной температуре выше этого соотношения он выступает в виде эмульсии. [c.142]

Систему полимера с пластификатором, с точки зрения физической химии, следует рассматривать как раствор. Если полимер растворяется в пластификаторе в любых концентрациях или в области концентраций, представляющих технический интерес, то говорят о его совместимости с пластификатором. Если в технически важной области обнаруживаются две фазы, то говорят, что полимер с пластификатором несовместимы. [c.95]

Практически смешать с полимером можно любое вещество, но эта смесь будет стабильной только в том случае, если вводимое вещество и полимер способны растворяться друг в друге в используемом интервале соотношений. Пластификаторы, несовместимые с полимером, при механическом перемешивании образуют в полимерном веществе тончайшую эмульсию. В процессе хранения такой смеси происходит постепенное слияние частиц, пластификатор выпотевает на поверхность смеси. Подобные системы нельзя использовать вследствие самопроизвольного разделения фаз. При хорошей совместимости пластификатора с полимером термодинамически устойчивые гомогенные растворы образуются либо в процессе смешения, либо при хранении смеси в результате ее гомогенизации за счет диффузии. [c.93]

С этой точки зрения уместно кратко рассмотреть механизм действия так называемых пластификаторов , упомянутых в гл. 2, которые добавляют в высоковязкие и термочувствительные полимеры при их переработке. Эти добавки, будучи несовместимыми с полимером при температурах переработки, мигрируют к поверхностям перерабатывающего оборудования и вытесняют расплав с границы металл—полимер. Поскольку вязкость пластификатора значительно ниже вязкости расплава, а уровень напряжений очень велик, между пластификатором и расплавом возникает высокий градиент скорости. Таким образом, если толщина слоя пластификатора минимальная, расплав движется с заметной скоростью относительно металлической поверхности, и кажется, что имеет место явление проскальзывания на самом деле ни пластификатор , ни полимер не скользят относительно стенки. Так, если толщина слоя пластификатора равна 100 A, его вязкость — около 0,1 Па-с, а напряжения сдвига вблизи поверхности составляют 5-10 Па (обычно [c.115]

Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспениватели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации. [c.367]

На основании теоретических положений и экспериментальных данных установлено [20, 32, 33] что значение х, равное 0,55, разделяет растворители и пластификаторы на хорошие и плохие . Все значения % меньше 0,55 означают, что пластификаторы совместимы или частично совместимы с ПВХ, значения % больше 0,55 свидетельствуют о частичной совместимости или несовместимости вещества с ПВХ. [c.142]

Пластифицированную пленку полимера расстилают на ровную поверхность. Сверху на нее кладут лист папиросной бумаги и, прижимая его рукой, вытирают поверхность листа. Если на папиросной бумаге появляется жирное пятно, то это свидетельствует о несовместимости пластификатора с полимером. При отсутствии пятна образец пластифицированного полимера выдерживают при комнатной температуре в течение от одной недели до одного месяца и повторяют ту же процедуру с папиросной бумагой [54—55]. [c.145]

ВОЗМОЖНО разделение фаз в ходе отверждения. Обычно низкомолекулярные отвердители, пластификаторы и олигомеры полностью взаиморастворимы. Однако при отверждении с нарастанием молекулярной массы полимера возможно появление несовместимости, особенно в тех случаях, когда предпочтительно происходит реакция образования гомополимера. Как известно, полимеры даже в концентрированных растворах и тем более п расплавах несовместимы и стремятся разделиться на две фазы [15, 16]. Такие системы легко образуют эмульсии типа масло в масле , характеризующиеся низким поверхностным натяжением на границе раздела и, как указывается в [17], склонны к образованию частиц неправильной формы со сложной границей раздела. Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) при смешении полимеров на основе одного моно.мера разной молекулярной массы может быть представлен следую-.щим выражением [15, 16] [c.61]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

С ростом молекулярной массы полимера при отверждении значение параметра взаимодействия Х12, при котором гомоге [-ная система становится неустойчивой, быстро снижается да>ь е для полимеров одинаковой природы. Для различающихся по своей природе полимеров несовместимость обычно проявляется значительно сильнее. Растворимость низкомолекулярных пластификаторов при увеличении молекулярной массы полимера также уменьшается, что может привести к неравновесности системы еще до точки гелеобразования. [c.160]

Из рисунка видно, что несовместимый пластификатор снижает температуру стеклования ио иному механизму, чем полностью или частично совместимые пластификаторы. Для двух последних эффект пластификации пропорционален (до предела совместимости) мольной или объемной доле введенного пластификатора. [c.363]

Совместимость (или несовместимость) двух данных полимеров не является определенной величиной, характерной для данной пары. Она зависит от условий смешения, молекулярного веса полимеров, а также от присутствия пластификаторов, наполнителей, вулканизующих агентов и других ингредиентов. Изменяя условия смешения и вводимые ингредиенты, можно в весьма широком диапазоне изменять свойства смеси. Данную пару полимеров можно, следовательно, считать или не считать совместимой в зависимости от условий смешения и состава смеси. Кроме того, комплекс свойств смеси зависит также и от химической природы смешиваемых полимеров, или, как говорят, от их сродства. Влияние природы полимеров на свойства смеси учесть количественно в настоящее время не представляется возможным, классификация смесей с этой точки зрения возможна лишь в весьма общем плане. [c.10]

Ароматич. П. хорошо совмещаются со многими пластификаторами, но несовместимы с нек-ры.ми др. полимерными связующими, что ограничивает их примененпе. Продукты полимераналогичных превращений П. находят применение как ионообменные полимеры. [c.424]

С. имеет большое практич. значение. Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное выпотевание пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий (напр., понижения темп-ры ниже критич. точки совместимости). [c.205]

Сложная проблема, связанная с применением окрашенных пигментов пластических масс, — стабильность окраски. Она не связана непосредственно со стабильностью самих пластических масс, но рецептура последних оказывает решающее влияние на цвет пигментов. Впервые изменение цвета пигментов в пластифицированном ПВХ при термо- и светостарении в зависимости от добавок стабилизаторов и пластификаторов изучено в работе 1Ю. Всегда следует иметь в виду, что выбор стабилизатора сказывается на цвете композиции. Многочисленные красители и стабилизаторы могут быть настолько несовместимы друг с другом, что уже при переработке окраска выцветает . Так как окрашивающие свойства зависят от вида пигмента, стабилизатора, а также от других составных частей смеси, то оптимальные соотношения в каждом случае должны определяться предварительными испытаниями. [c.384]

Значения параметра В были сопоставлены с данными о совместимости ПВХ с этими растворителями и пластификаторами. Сравнение показало, что параметр В является надежным критерием совместимости. При значениях 5>1 наблюдается несовместимость. Пограничными значениями В можно считать 0.7—1,0 (2,9— 4,19). Из данных, приведенных на стр. 39 и 46, следует также, что пластификаторам и растворителям со значениями В<0,5 (2,09) соответствуют значения х<0,25. При значениях 0,5 (2,09) [c.47]

Для интерпретации явления на молекулярном уровне привлекались [437] представления о войлочной структуре полимера. Предполагалось, что эта структура характерна и для пластифицированного ПВХ, кроме случая несовместимости его с пластификатором. При этом исходили также из предположения, что природа пластификатора не оказывает существенного влияния на свойства, за исключением вязкости материала. Жесткость пластифицированного полимера в сильной мере зависит от вязкости самого пластификатора. Увеличение подвижности сегментов макромолекул при добавлении небольшого количества пластификатора приводит к тому, что сегменты совершают движения с большей амплитудой и при этом могут войти в контакт с соседними сегментами. Этот контакт уже далее не разрушается, и система застывает. Наблюдаемые эффекты являются суммой противоположных эффектов — пластификации и повышения хрупкости. В табл. 1У.4 сравнивается действие на ПВХ двух пластификаторов. [c.221]

Несовместимые с полимером вещества уже давно использовались для модификации свойств эфиров целлюлозы. Предполагалось [456], что пластификация полимеров несовместимыми или ограниченно совместимыми пластификаторами может происходить в результате повышения рыхлости упаковки макромолекул, причем механические свойства обусловлены проявлением гуковской упругости отдельных полимерных цепей. Таким образом, и здесь еще была сделана попытка объяснить механизм пластификации на молекулярном уровне, т. е. не прибегая к представлениям о надмолекулярных структурах. [c.230]

Предлагается также применение смеси пластификаторов (Амер. п. 2360306), из которых один представляет собой алкилированный дифенил (этилдифенил, нронилдифенил и другие или их смеси), а второй — алкил-фталат или любой другой пластификатор, совместимый с алкилдифенилом. Указывается, что смеси пластификаторов дают эффект, который трудно ожидать по результатам воздействия каждого пластификатора в отдельности. Смешанные пластификаторы могут также составляться и из других классов соединений. Так, смешанный пластификатор составляется из пластификатора, совл1естимого с поливинилацеталями, и второго пластификатора, несовместимого с поливинилацеталями (Амер. и. 2339056). В качестве совместимого пластификатора применяется алкиламид общей [c.285]

Благодаря наличию микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, П.с. существенно отличаются по св-вам от статистич. сополимеров того же состава и харак-териз тся в большинстве случаев аддитивностью физ.-мех. св-в. Последняя отчетливо обнаруживается при термомех. испытаниях П.с., состоящих из несовместимых или мало совместимых компонентов. Для таких П.с. обнаружено существование двух т-р стеклования, а т-ра их течения определяется макс. т-рой течения одного из компонентов, что позволяет в ряде случаев расширить температурный интервал высокоэластичного состояния. Пластификация таких П.с. осуществляется строго селективно путем растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.88]

В качестве дополнит, пленкообразователей в нитролаки чаще всего вводят алкидные смолы, хорощо совмещающиеся с коллоксилином и улучшающие св-ва лаковых покрыгий. Для пластификации обьино используют смеси пластификаторов разл. типов - т. наз. первичных или истинных, совместимых с коллоксилином (фосфаты, фталаты), и вторичных (касторовое масло, хлорир. парафины), несовместимых с ним для получения пигментир. материалов применяют разл. пишенты и наполнители, для получения матовых покрытий -Si02, воски. [c.507]

Несмотря на то, что основным требованием к соединениям, используемым в качестве пластификатора, является их совместимость с полимером, уже давно для модификации свойств полимеров использовались вещества,- несовместимые с эфирами целлюлозы. При этом предполагалось [35], что пластификация полимеров несовместимыми с ними пластификаторами реализуется за счет увеличения рыхлости упаковки макромолекул. Позднее Козлов с сотр. [101, 102] предложил механизм, объясняющий действие плохих пластификаторов. Согласно этому механизму несовместимый пластификатор может взаимодействовать только с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований. При этом межструктурная пластификация осуществляется без сколько-нибудь существенного изменения эластических свойств полимера. Незначительные количества пластификатора оказываются достаточными для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, что приводит к повышению их тепловой подвижности. Температура стеклования по-. лимера при этом не должна снижаться. По мнению Тагер и сотр. [103], подвижность формирующихся структурных образований связана не с внутренним, а с внешним трением и при межструктур-ной пластификации действуют те же законы, что и при граничной [c.153]

Гомополимерные поливинилацетатные дисперсии при высыхании образуют дсрупкие пленки, мутные или слегка опалесцирующие вследствие несовместимо- сти поливинилацетата с применяемым в качестве защитного коллоида поливиниловым спиртом. Для придания пленкам и покрытиям сплошности и эластичности в поливинилацетатные дисперсии вводят до 35% пластификаторов (обычно дибутилфталат). При введении более 7% пластификатора устойчивость дисперсий к низким температурам уменьшается, поэтому в холодное время года пластифицированную дисперсию транспортируют в термоизолированных цистернах или совме- щают дисперсию с пластификатором на месте применения при комнатной температуре. Введение в пластифицированную дисперсию в процессе изготовления некоторых добавок, например малеинового ангидрида, придает ей морозостойкость. [c.235]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров, введение в них труднолетучих низкомол. в-в (пластификаторов), повышающих их пластичность в (или) эластичность. Пластификаторы понижают т-ры хрупкости, стеклования и текучести, уменьшают пределы текучести или вынужденной высокоэластич-вости вследствие уменьшения интенсивности взаимод, между макромолекулами и облегчения подвижности их сегментов, Эффективность действия пластификатора зависит от его совместимости с полимером. Пластификатор отделяется (<выпотевает>) при его содержании выше нек-рэго предела, что определяет нижнюю т-ру эксплуатации пластифициров. полимера, поскольку совместимость падает с понижением т-ры. Иногда пластичность полимера повышается при добавлении несовместимых с ним в-в. Предполагается, что такие пластификаторы ослабляй связи не между отдельными макромолекулами, а между элементами надмол. структуры (структурная П.). П. влияет ве только на механические, но и на диэлектрич. св-ва и электрич. проводимость полимера, что учитывается при подборе пластификаторов. [c.446]

Изложенные два механизма пластификации вытекают из современных представлений о модели макромолекулы полимера и ее поведении при деформации [2]. Нетрудно видеть, что указанные объяснения пластифицирующего действия пластификаторов основаны на молекулярном взаимодействии компонентов системы макромолекулы полимера—молекулы пластификатора. Молекулярный механизм этого действия описывается правилом мольных [3] или, в обобщеппом виде, правилом объемных [4] долей. Эта интерпретация явления пластификации справедлива во всех тех случаях, когда имеет место неограниченная совместимость пластификатора с полимером, т. е. когда пластификатор растворим в полимере. Однако для жесткоценных полимеров, в особенности, известны многочисленные случаи плохой или даже полной несовместимости пластификатора с полимером. В то же время и в таких случаях введением низкомолекулярных веществ в полимер достигают уменьшения хрупкости полимерного материала, что проявляется в наибольшей степени при пониженных температурах и при воздействии ударной нагрузки. [c.319]

Применение препаратов, повышающих совместимость фунгицида с пластической массой. По данным химической фирмы Монтано [23], можно улучшить совместимость 8-оксихинолината меди с поливинилхлоридными пластическими массами путем добавления к обрабатываемой смеси продукта конденсации толуолсульфон-амида с формальдегидом (конденсация протекает лучше всего нри молярном соотношении 1 1). Это вещество вместе с соответствующим количеством синтетической смолы, пластификаторов и 8-оксихинолината меди основательно перемешивается, смесь перетирается 5 мин при 160° С, а затем прессуется при этой же температуре. Рецептуры фунгистатических смесей, не обнаруживающих несовместимости фунгицида с пластической массой, приведены в табл. 33. [c.126]

Ароматич. П. хорошо совмещаются со mhoi iimii пластификаторами, по несовместимы с нек-ры.ми др. иоли-мерными связующими, что ограничивает их ирименение. Продукты полимераналогичных иревраи1,ений П. находят примеиение как ионообменн[.те полимеры. [c.426]

С. имеет большое нрактич. значение. Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное вынотевание пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий (напр., понижения теми-ры ниже критич. точки совместимости). С.— важная стадия формования химических волокон, и пленок из р-ров по т. п. мокрому способу (с применением осадительных ванн). Аналогичные процессы происходят при переработке и хранении пищевых продуктов. В биологических объектах С. белковых систем играет исключительно важную роль, в частности как один из процессов, регулирующих деятельность клеток. [c.205]

Для пластификации нитроцеллюлозных материалов, образующих прочные, но недостаточно эластичные покрытия, используют обычно системы первичных (со-в.местимых) и вторичных (несовместимых) пластификаторов. Первичными пластификаторами служат фталаты, адипинаты, себацинаты, фосфаты, вторичными — сырое или окисленное касторовое масло, невысыхающие алкидпые смолы, хлорированные парафины, хлордифепил. Общее содержание пластификаторов может составлять 10—80% (в расчете на массу пленкообразующего), а при необходимости получения покрытий с особенно высокой эластичностью (нанр., нри окраске кожи) может достигать 130%. Выбор систем пластификаторов и соотношения компонентов в них определяется требованиями к свойствам покрытий, а также экономическими соображениями. [c.517]

Технич. продукт — белые с сероватым или желтоватым оттенком гранулы плотн. 1,2 г/см , степень замещения гидроксильных групп в глюкозном остатке 1,9—2,4, т. пл. 90—170 °С (в зависимости от степени замещения и степени полимеризации), т. стекл. 100—120 °С. Б. термопластична, растворима в высших алифатич. и циклич. кетонах, сложных эфирах, в смесях ароматич. углеводородов со спиртами, тетрахлорэтане совместима с большинством пластификаторов и синтетич. смол несовместима с др. эфирами целлюлозы и виниловыми полимерами. Продукт трудновоспламеняем, малогорюч (при горении плавится и затухает). Пленки и покрытия из Б. характеризуются следующими свойствами [c.127]

Сочетание в Б. свойств гомополимеров достаточно четко проявляется при исследовании термомех а-пич. свойств и тем п-р переходов Б., состоящих из несовместимых или мало совместимых друг с другом полимерных блоков. Такие Б. имеют несколько темп-р стеклования (по числу разнородных блоков), а темп-ра их течения определяется наивысшей темп-рой течения одного из компонентов. Благодаря этому Б. могут иметь более широкий интервал высокоэластич. состояния, чем соответствующие гомополимеры. Так, Б. бутадиена и стирола имеет две темп-ры стеклования — ок, 0° С и 100° С. Пластификация Б., состоящих из резко различающихся по совместимости компонентов, осуществляется строго избирательно за счет селективного растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.136]

В таких случаях выцветание, растрескивание, выпотевание. несовместимость, взаимодействие с пигментами и прочие недостатки пластификатора проявляются только через длительны променсуток времени. [c.456]

Совершенно так же ведут себя пластические массы из полиуретанов. Однородные полиуретаны типа полиуретан Е , так же как и однородные полиамиды, практически несовместимы с пластификаторами. Сополимерные полиуретаны весьма сходны ссополи- [c.197]

Полимеризат уже да1вно известен, например, под названием плексигласа. Кюнтчер дает повод для сомнений, так как плексиглас в применении для замещения кости при дефектах черепа нередко вызывал явления раздражения только по истечении 3 или 4 лет. Однако он совсем не считает обязательным, что это должно возникнуть также в случае применения данного материала для аллопластики суставов. При наблюдавшейся несовместимости плексигласа, пожалуй, могла сыграть некоторую роль еще недостаточная степень полимеризации. Кроме того, старые сорта плексигласа часто изготовлялись с помощью пластификатора, например дибу-тилфталата, между тем как в наше время при изготовлении полиметилметакрилатов, используемых при пластике суставов, как правило, не находит своего применения ни один пластифи- [c.106]

Совместимость с пленкообразующим служит основным критерием практической возможности использования данного пластификатора для определенного пленкообразующего. Предел совместимости характеризуют оптимальным содержанием пластификатора, не вызывающим признаков несовместимости — выпо-тевания и липкости поверхности полимерного покрытия. Сведения по совместимости некоторых типов пластификаторов с пенкообразующими полимерами и эфирами целлюлозы приведены в табл. 13.1. I [c.477]

Большую роль в формировании представлений о пластификации полимеров при плохом совмещении с пластификаторами сыграло введение понятия о пачках и межпачечной пластификации [457— 460]. В работе [460] был предложен механизм, объясняющий Действие плохих пластификаторов. Согласно взглядам авторов работы несовместимый пластификатор может взаимодействовать лишь с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований в полимере. В идеальном случае температура стеклования полимера не должна понижаться. Эластичность пластифицированного полимера должна определяться гуковской упругостью не отдельных цепей, а пачек цепей, которые обладают высокой анизодиаметричностью. Механическая прочность по сравнению с прочностью непластифицированного полимера не должна существенно уменьшаться, поскольку она определяется прочностью пачек. [c.231]

Форма кривой завнсимссти тангенса угла диэлектрических потерь tg б от те.мпературы для композиций ПВХ, содержащих каучуки, также может. служить критерием совместимости. Наличие двух максимумов на кривой tgii = f(T) свидетельствует о несовместимости [77]. Исследованию сов.мести-мости ПВХ с другими полимерами посвящено в последние годы значительное количество работ [84, 86]. Все большее внимание заслуживает. метод оценки сов.местимости пластификаторов с ПВХ по перегибу на кривой зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора [1]. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология