Пластификация полимеров при ограниченной совместимости

ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЁРОВ, повышение эластичности и(или) пластичности полимерного материала, обусловленное введением низкомол. в-в (пластификаторов). Сущность П. п. заключается в увеличении гибкости и подвижности макромолекул в присут. низкомол. компонента. Как правило, непременное условие П. п.- термодинамич. совместимость пластификатора с полимером, т. с. образование истинного р-ра пластификатора в полимере. Ииогда эффект П. п. может быть достигнут введением очень небольших кол-в (до 1% по массе) ограниченно совместимых с полимером низкомол. в-в. [c.563]

Термомеханические кривые целлюлозы, пластифицированной различными количествами роданистого гуанидина (8—60 % по весу), приведены на рис. 1. Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. О наличии пластифицирующего действия можно судить по некоторому понижению температуры стеклования Т ) целлюлозы. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей. [c.321]

П. классифицируют обычно по их химич. природе (см. табл. 1) и по степени совместимости с полимером (табл. 2). По второму признаку П. делят на первичные и вторичные (обладающие соответственно хорошей или ограниченной совместимостью с полимером). Вторичные П. могут со временем выделяться ( выпотевать ) на поверхность полимерного материала в виде жидкости или кристаллич. образований. Совместимость зависит от строения и полярности полимера и П. Этот показатель м. б. определен визуально, по характеру диаграмм фазового равновесия системы полимер — пластификатор или др. методами. Деление П. на первичные и вторичные в известной мере условно, т. к. совместимость П. с полимером может существенно зависеть от темп-ры, давления, влажности воздуха, интенсивности солнечной радиации и др. факторов. Вторичные П. вводят в полимерные материалы, как правило, вместе с первичными. Они могут придавать материалам нек-рые специфич. свойства (напр., негорючесть, термостойкость) или служить дешевыми заменителями первичных П. Подробно о механизме действия П. см. Пластификация. [c.309]

Несовместимые с полимером вещества уже давно использовались для модификации свойств эфиров целлюлозы. Предполагалось [456], что пластификация полимеров несовместимыми или ограниченно совместимыми пластификаторами может происходить в результате повышения рыхлости упаковки макромолекул, причем механические свойства обусловлены проявлением гуковской упругости отдельных полимерных цепей. Таким образом, и здесь еще была сделана попытка объяснить механизм пластификации на молекулярном уровне, т. е. не прибегая к представлениям о надмолекулярных структурах. [c.230]

В случае малых количеств пластификатора или его ограниченной совместимости с полимером наблюдается эффект так называемой межструктурной пластификации. При этом наряду со снижением температуры стеклования снижаются вязкоэластические свойства полимера и увеличивается механическая прочность. Это явление, долгое время не находившее сколько-нибудь убедительного объяснения, в свете развития представлений о надмолекулярных структурах может быть истолковано следующим образом. Пластификатор, ограниченно смешивающийся с полимером, обладающим значительными силами внутри- и межмолекулярного взаимодействия, взаимодействует лишь с макромолекулами, находящимися на границах структурных образований, и, играя роль смазки, облегчает протекание релаксационных процессов в системе и увеличивает возможность формирования равновесных структур. [c.37]

Твердые пластификаторы не снижают сыпучесть порошка, их легко вводить в композиции. Температура плавления таких пластификаторов должна быть в пределах 50—200 С. Их можно вводить в больших количествах, что дает возможность более широко варьировать физико-механические свойства получаемых покрытий. Однако ограниченная совместимость твердого пластификатора с полимером может значительно осложнить пластификацию композиции. Совместимость твердых пластификаторов с полимером можно повысить добавлением небольших количеств жидких пластификаторов. [c.304]

Во многих случаях необходимым условием пластификации является термодинамическая совместимость пластификатора с полимером, т.е. образование истинного раствора пластификатора в полимере. На практике широко применяют как хорошо совместимые, так и ограниченно совместимые с полимером пластификаторы. [c.29]

Важным условием использования высокомолекулярных соединений для пластификации ими полимеров является совместимость компонентов друг с другом. При этом несуществен характер совместимости неограниченный или ограниченный. В последнем случае необходимо использовать лишь такие концентрации компонентов, которые соответствуют их совместимости, а при эксплуатации издели1"1 из смеси нолимеров необходимо учитывать такие температурные условия, при которых совместимость не нарушается. При нарушении указанного условия наблюдается расслоение компонентов в материале либо сразу после смешения, либо в процессе эксплуатации изделия, иногда через длительные промежутки времени, что связано с чрезвычайной медлительностью протекания таких процессов в полимерах. [c.287]

Рассмотрим другие возможные ограничения в подборе цластификаторо В. Предположим, задан нижний предел температур эксплуатации пластифицированного полимера, равный t , причем характер механических воздействий тот же, что и выше, т. е. хрупкому излому отвечает вязкость выше пз. Из диаграммы видно для данной системы необходимая пластификация не может быть достигнута, так как по мере увеличения количества пластификатора при температуре 1 раньше достигается предел совместимости, нежели обусловленная вязкость пластифицированного полимера. Следовательно, необходимо подбирать другой пластификатор с таким положением кривой фазового равновесия и кривых азовязкости, чтобы область соответствующих вязкостей лластифицированного полимера не перекрывалась областью распада системы на две фазы. [c.356]

Внутриструктурная пластификация, называемая также молекулярной, связана с разрушением надмолекулярной структуры и образованием гомогенного раствора полимера в пластификаторе. При этом, естественно, большую роль играет совместимость полимера с пластификатором, определяемая как способность двух ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать истинный раствор в широком диапазоне концентраций и температур. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология