Пластификация целлюлозы

Температура и степень пластификации, по-видимому, не являются аддитивными величинами. Это обусловлено низкой температурной устойчивостью водородных связей, за счет образования которых происходит сольватация (пластификация) целлюлозы. Поэтому в случае вытягивания нитей с высоким содержанием ксантогенатных групп (например, при формовании полинозного и ВВМ-волокна) повышение температуры приводит не к увеличению вытяжки, а, напротив, к ее снижению. Что касается вискозных кордных нитей, в которых содержание ксантогенатных групп сравнительно невелико, повышение температуры вытяжки выше тем- [c.232]

Значительно больший интерес представляет самопроизвольное изменение степени упорядоченности, ускоряемое пластификацией целлюлозы или ее производных действием воды или, особенно, прогревом в полярных жидкостях при повышенных температурах.-Наиболее отчетливо характер этих изменений выявляется при [c.51]

А. используют гл. обр. для получения гексаметилендиамина, а также для пластификации эфиров целлюлозы. Мировое произ-во более 1 млн. т/год (1982). [c.36]

Если вискозу продавливать через узкую щель, то целлюлоза регенерируется в виде тонкой пленки, которая после пластификации глицерином широко используется в виде упаковочной пленки (целлофан). [c.980]

Пленки из простых эфиров целлюлозы жесткие. В качестве пластификаторов можно применять глицерин, гликоли. Пластификация носит временный характер. [c.23]

У целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера возможны переходы релаксационных (физических) состояний в ее аморфных участках. У сухого целлюлозного волокна аморфная фаза находится в стеклообразном состоянии. Температура стеклования целлюлозы Тс лежит выше температуры деструкции, и перевод аморфной части целлюлозы (как и кристаллической) в высокоэластическое состояние нагреванием невозможен. Однако пластификация волокна, например, глицерином, этиленгликолем, водой, ледяной уксусной кислотой и др. снижает температуру перехода и делает возможным переход целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Это позволяет экспериментально определять Т< целлюлозы методом термомеханического анализа на пластифицированных образцах с постепенно уменьшающейся долей пластификатора и последующим фафическим экстраполированием на ее нулевое значение. Найденное таким методом значение Тс составляет около 220°С. [c.244]

При оптимальной концентрации пластификатора, равной 0,1% (как в случае пластификации нитрата целлюлозы касторовым маслом), диаметр надмолекулярных образований составляет [c.154]

Влияние химического строения пластификатора на эффективность пластифицирующего действия прослеживается и при пластификации ацетата целлюлозы — одинаковое количество пластификатора по- раз-ному изменяет температуру стеклования полимера [115] (рис. 4.6). [c.156]

Пластификация эфиров целлюлозы. Пластифицированные эфиры целлюлозы находят широкое применение во многих отраслях промышленности автомобильной, мебельной, текстильной, авиационной, электро- и радиотехнической промышленности, а также для производства кинопленки. [c.164]

Ацетатцеллюлозный этрол производится двумя способами экструзионным и вальцовым. При вальцовом способе, применяемом реже, добавляют растворители, облегчающие пластификацию ацетата целлюлозы. [c.270]

Значение pH древесины или, точнее, водного раствора во влажной древесине играет важную роль при ее практическом использовании. Металлы, находящиеся в контакте с древесиной, могут корродироваться. Адгезионная способность клеев зависит от pH, значение pH влияет на фиксацию защитных средств. Внимание к pH древесины возникает и в связи с варкой целлюлозы, производством древесноволокнистых и древесностружечных плит, пластификацией древесины [93, 100, 162]. [c.179]

Предварительный пиролиз можно комбинировать с дальнейшим использованием бурой древесины путем гидролиза, варки на целлюлозу или пластификацией. Лабораторные опыты показали принципиальную возможность из бурой древесины, представляющей собой целлолигнин, путем гидролиза ее концентри- [c.37]

Из полимеров, выпускаемых в промышленности, подвергается пластификации поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полистирол, поливинилацетат, эфиры целлюлозы, полиакрилаты, поликарбонаты, полиамиды, полиэфиры, эпоксидные и фенолоформальдегидные полимеры, полиуретаны (см. таблицу на стр. 340). Основное количество производимых пластификаторов (до 85%) используется для пластификации поливинилхлорида. [c.339]

Фталаты низших алифатических спиртов (метилового, этилового, пропило-вого) используются для пластификации эфиров целлюлозы. Фталаты высших алифатических спиртов применяются для пластификации поливинилхлорида и его сополимеров. [c.339]

ДБФ используется для пластификации эфиров целлюлозы, поливинилхлорида и его сополимеров, каучуков и других полимеров. [c.342]

ДОС совмещается с этилцеллюлозой, ограничено совместим с нитратом целлюлозы и ацетобутиратом целлюлозы. Применяется также для пластификации поливинилацетата, полистирола и полиметакрилата. [c.348]

Этиловый эфир применяется в больших количествах как растворитель в производстве различных химических продуктов, а также как анестезирующее средство в хирургии. Смесь эфира и спирта используется как заменитель ацетона для пластификации целлюлозы и нитроглицерина, в производстве метательных взрывчатых веществ. Аналогичная смесь, известная под названием ч<наталит , предлагалась как топливо для моторов. В промцшленных уста-ловках эфир получают, применяя в качестве катализатора серную кислоту [c.587]

Аналогичная картина наб.людается и в случае пластификации целлюлозы мочевиной, у которой взаимодействие ее с целлюлозой еще слабее и в результате этого понижение температуры стеклования целлюлозы, пластифицированной мочевиной, еще менее значительно, чем для роданистого гуанидина. Изложенное иллюстрируется рисунком 2, на котором показано измеиение целлюлозы, пластифицированной в различных количествах роданистым гаупидином и мочевиной, сравнительно с изменением Тс целлюлозы, пластифицированной различными количествами триэтилфениламмонийоксида, изученного нами ранее [6]. Так же как и в работе [6], па рис. 2 даны кривые изменения пластифицированной целлюлозы от количества пластификатора но началу изгиба на термо-мехапических кривых (кривые 1,3,5) и по точке перегиба на этих кривых Тсг (кривые 2, 4, 6). Как это было обсуждено в работе [6], первая серия кривых характеризует начало возникновения у пластифицированных целлюлоз минимальной подвижности цепей, определяющей первые признаки высокоэластической деформации. Вторая серия дает значения температур стеклования пластифицированных целлюлоз, при которых возникает нри данной скорости воздействия деформирующих усилий каучуконодобпая эластичность материала. [c.321]

Таким образом, полученные данные в настоящем исследовании и в ранее проведенной работе [6] показывают, что мы имеем дело с двумя резко отличными типами пластификации целлюлозы. В одном случае введение пластификатора приводит к закономерному снижению температуры стеклования целлюлозы и молекулярный механизм пластификации, как показывают проведенные расчеты, целиком отражает справедливость правил мольных и объемных долей. Такая пластификация имеет место во всех случаях неограниченного смешения пластификатора с полимером, т. е. в нашем примере при пластификации целлюлозы триэтилфенил-аммонпйоксидом. В другом случае введение пластификатора не приводит к изложенным выше закономерностям и эффект пластификации не может быть объяснен результатом взаимодействия молекул пластификатора с макромолекулами полимера. Такая пластификация имеет место тогда, когда пластификатор пе смешивается неограниченно с полимером, т. е. в пашем примере при пластификации целлюлозы роданистым гуанидином и мочевиной. [c.321]

Точно так же вряд ли целесообразно к способам пластификации полимеров, осуществляемых химическими реакциями в цепях, относить и разнообразные полимерапалогичные или другие химические превращения. В самом деле, нельзя же назвать процессы этерификации целлюлозы, например получение триацетата целлюлозы, методами химической пластификации целлюлозы, хотя точки стеклования разнообразных эфиров целлюлозы ниже Тс самой целлюлозы. [c.275]

Независимо от растворяющей способности трибутилфосфата, он является одним из пластификаторов, обладающих наиболее высокой совместимостью с различными полимерами. Он применим для пластификации целлюлозы, виниловых полимеров, натурального и синтетического каучука и продуктов их хлорирования или их хлораналогов. Для переработки полиамидов этот эфир не рекомендуется. Полиэфиры, применяемые в лакокрасочной промышленности, тоже совмещаются с трибутилфосфа-том. При его применении обычно получаются светостойкие и морозостойкие изделия. Тем не менее следует учитывать, что трибутилфосфат обладает недостаточной продолжительностью действия и поэтому его целесообразно вводить в сочетании с другими пластификаторами. Практически возможно неограниченное число таких сочетаний. В производстве искусственной кожи на основе нитрата целлюлозы особую ценность представляет присущее трибутилфосфату свойство сохранять превосходное растворяющее и пластифицирующее действие даже в смеси с 3—6 частями касторового масла. Применяя такую смесь пластификаторов, можно, кроме того, сэкономить касторовое масло и заметно повысить температуру выпотевания. Установлено, что применение трибутилфосфата для пластификации нитрата целлюлозы, предложенное также и Литтманом обеспечивает, особенно при одновременном использовании светлых пигментов, не только высокую светостойкость пластической массы или лаковой пленки, но и очень высокую морозостойкость. [c.409]

Лолпбуталенгликольадипияаг (Г1БА) - лолиэфир, применяющийся для пластификации целлюлозы, ее эфиров и других полимеров, а так-уке Б качестве одного из реагентон в синтезе термопластичных полиуретанов. В то же время данные о термодинамических свойствах ПБА практически отсутствуют. В связи с этим в предлагаемой работе изучена температурная зависимость теплоемкости ПБА в области 80—460 К и ю экспериментальным результатам определен ряд свойств ПБА. [c.32]

Суть эффекта состоит в следующем. Если слегка — примерно на 30% — растянуть аморфное волокно или пленку из диацетата целлюлозы и затем поместить их в горячую воду, содержащую 2% фенола и 2% сульфата натрия, происходит спонтанное удлинение образца примерно на 300% (по отношению к начальной длине). Флори предположил, что небольшая начальная вытяжка и последующая пластификация позволяют системе преодолеть активационный барьер и перейти в термодинамически более выгодное состояние с параллельной упаковкой цепей. Но это и есть образование нематической фазы. На рис. VI. 23 этот процесс выглядел бы как кинетически стимулированный переход системы из переохлажденного состояния изотропной фазы (точка у) на соответствующую равновесию при данной температуре линию 1—2 (точка л ), характеризующую нематическую фазу. Более поздние опыты подтвердили полное распрямление макромолекул в этом процессе, но термокинетическая его трактовка несколько ипая. Сначала осуще- [c.222]

Волокна, содержащие 5-10 мае % ТХЭФ, имеют большие разрывные нагрузки, чем исходные, при сохранении удлинения, что объясняется увеличением степени упорядоченности 1от и X в результате пластификации ТХЭФ целлюлозы. Прочностные свойства волокон, модифицированных другими антипиренами изменяются в пределах 10-15%, табл. 1. [c.120]

Для внутрипачечной пластификации характерно непрерывное понижение Тс с увеличением количества введенного пластификатора (рис. 206). При межпачечпой пластификации тгаблгодаются значительные понижения температуры стеклования при введении Очень небольших количеств пластификатора, по Т понижается только до определенного предела. Это хорошо видно из рис. 206, на котором приведены данные для системы ннтрат целлюлозы — касторовое масло. [c.446]

П. классифицируют обычно по хим, природе и степени совместимости с полимером. Наиб, распространенные П.-сложные эфиры фталевой к-ты (фталаты составляют 80% всего объема вьшускаемых в пром-сти П.), алифатич. ди-карбоновых к-т, фосфорной к-ты (фосфаты) и низкомол. полиэфиры (см. табл.). Применяют также хлорир. парафины, кремнийорг. жидкости, эпоксидир. соевое масло, парафины, продукты лесохим. произ-ва и др. В пром-сти широко используют фталаты и среди них ди(2-этилгек-сил)фталат, к-рый применяют для пластификации ПВХ и эфиров целлюлозы. По св-вам к нему близки фталаты синтетич. высших жирных спиртов фракций Сб-Сю,С7 С,, g- io нормального строения, а также изооктилового, изононилового и изодецилового спиртов низкая летучесть последних трех П. позволяет использовать их для произ-ва теплостойких композиций. Более высокая теплостойкость достигается при применении в качестве П. эфиров тримеллитовой и пиромеллитовой к-т. [c.562]

В зависимости от хим. состава обычно различают нитро-целлюлочные и смесевые П. Основа всех нитроцеллюлозных (бездымных) П.-цеялюяозы нитраты, пластифицированные разл. р-рителями. В зависимости от вида нитрата целлюлозы и летучести р-рителя различают хшроксилиновые П., баллиститы и кордиты. Пироксилиновые П. содержат пироксилин (12,2-13,5% Ы), следы летучего р-рителя-пластификатора (чаще всего смеси этанола с диэтиловым эфиром), небольшие кол-ва стабилизатора хим. стойкости П. (напр., дифениламин) и флегматизатора (напр., камфора), др. добавки. При изготовлении пироксилиновых П. после смешения компонентов и их пластификации полученную массу формуют в элементы с небольшой толщиной горя щего свода (1,5-2,0 см), из к-рых затем удаляют р-ритель Теплота сгорания пироксилиновых П. ок. 4000 кДж/кг, объ ем газообразных продуктов ок. 1000 л/кг, сила пороха ок 10 Н м/кг. Применяют их только в ствольных системах, Баллиститы и кордиты-бездымные П. для ствольных систем и твердые ракетные топлива. [c.72]

Широко применяют эфиры Э. (табл.), в осн. в качестве пластификаторов. На произ-во эфиров расходуется ок. 80% производимого Э. Наиб, универсальный пластификатор -ди(2-этилгжсил)фталат (ДОФ). Его используют для пластификации ПВХ и эфиров целлюлозы. Эфиры Э. и дикарбоновых к-т - пластификаторы морозостойких полимерных композиций. [c.495]

Реальные системы полимер — пластификатор, как правило, не подчиняются полностью ни одному из рассмотренных крайних случаев пластификации, так как практически помимо межмолекулярного взаимодействия следует учитывать величину и форму молекул пластификатораВ результате введения повышенных количеств пластификаторов в полимеры наблюдается уменьшение межмолекулярного взаимодействия между цепными молекулами и повышение их гибкости. Оба эти фактора должны способствовать повышению газопроницаемости полимеров Действительно, при введении диэтилфта-лата и дибутилфталата в ацетат целлюлозы газопроницаемость ацетилцеллюлозных пленок значительно возрастаетАналогичное влияние пластификации на газопроницаемость полимеров было установлено в работах . [c.174]

Несмотря на то, что основным требованием к соединениям, используемым в качестве пластификатора, является их совместимость с полимером, уже давно для модификации свойств полимеров использовались вещества,- несовместимые с эфирами целлюлозы. При этом предполагалось [35], что пластификация полимеров несовместимыми с ними пластификаторами реализуется за счет увеличения рыхлости упаковки макромолекул. Позднее Козлов с сотр. [101, 102] предложил механизм, объясняющий действие плохих пластификаторов. Согласно этому механизму несовместимый пластификатор может взаимодействовать только с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований. При этом межструктурная пластификация осуществляется без сколько-нибудь существенного изменения эластических свойств полимера. Незначительные количества пластификатора оказываются достаточными для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, что приводит к повышению их тепловой подвижности. Температура стеклования по-. лимера при этом не должна снижаться. По мнению Тагер и сотр. [103], подвижность формирующихся структурных образований связана не с внутренним, а с внешним трением и при межструктур-ной пластификации действуют те же законы, что и при граничной [c.153]

Установлено, что ГМЦ, являясь более гидрофильными, чем целлюлоза, способствуют набуханию, пластификации и фибрил-лированию волокон технической целлюлозы и других волокнистых [c.378]

Для пластификации тех или иных полимеров предложено использовать эфиры большинства алифатических дикарбоновых кислот [9]. Дибутиловый, диамиловый, диметилциклогексиловый эфиры щавелевой кислоты используются для пластификации сложных эфиров целлюлозы, хлоропренового каучука, сарана (поли-винилиденхлорида), а тетрагидрофурилоксалат для пластификации поливинилацеталей. Дибутиловый и диэтиловый эфиры янтарной кислоты применяются для пластификации эфиров целлюлозы, а эфиры янтарной кислоты и спиртов Q l для пластификации поливинилхлорида.Ч [c.242]

Внутренняя пластификация. При внутренней пластификации изменение потенциального барьера вращения и ослабление притяжения между макромолекулами достигаются путем изменения химического строения самого полимера С этой целью замешают активные группы макромолекулы менее активными (например, устраняют водородные связи путем этерификации карбоксильных групп или алкилирования гидроксильных и аминогрупп) или меняют строение полимера в самом процессе его получения В то время как хлопковая целлюлоза имеет удлинение 8—9% и не может быть расплавлена без разложения, трипропионат ее обладает удлинением до 15% и температурой плавления 239° С. В результате замещения атомов водорода при азоте метильными группами в продукте поликонденсации декаметилендиамина с себациновой кислотой температура плавления снижается от 196 до 63° С Введение боковых групп, препятствующих кристаллизации, оказывает аналогичное действие Если заменить часть атомов водорода полиэтилена группами ЗОгС , то жесткий полимер становится каучукоподобным [c.519]

ДЭФ применяется для пластификации эфиров целлюлозы. Он хорошо (до 70 вес. ч.) совмещается с ацетатом целлюлозы. В смеси с трифенилфосфатом (1 3) пленки на основе ацетата целлюлозы обладают повышенной стойкостью к атмосферным воздействиям. ДЭФ совмещается также с полиакрилатами и по-лиметилакрилатами. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология