Термомеханические кривые целлюлозы

Рис. 2. Зависимость температуры стеклования целлюлозы от количества введенного пластификатора, определенная из термомеханических кривых по точке изгиба (нечетные номера) и по точке перегиба (четные номера)

Рис. 2.17. Термомеханическая кривая для сульфитной целлюлозы.

Сравнение термомеханических кривых / и 2 (см. рис. 4 I, о) свидетельствует о влиянии гибкости на поведение полимера при деформации Чем больше гибкость полимера, тем до более низкой температуры он сохраняет высокоэластическое состояние. В жесткоцепных полимерах характерные температуры переходных состояний сдвигаются в сторону больших значений. Так, для некоторых поли.меров (иапример, для целлюлозы) значении температур стеклования н текучести находятся выше температурь термического разложения. [c.230]

Термомеханические кривые целлюлозы, пластифицированной различными количествами роданистого гуанидина (8—60 % по весу), приведены на рис. 1. Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. О наличии пластифицирующего действия можно судить по некоторому понижению температуры стеклования Т ) целлюлозы. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей. [c.321]

Пластификаторы вводили в целлюлозу, предварительно растворяя их в этиловом спирте целлюлозу, пропитанную спиртовыми растворами пластификаторов заданных концентраций, выдерживали в течение 2 — 3 суток при комнатной температуре для лучшего распределения пластификатора в целлюлозе. Затем образцы высушивали при 60° до воздушносухого состояния и из них при 130—140° и при давлении 75 атм прессовали таблетки. Спрессованные таблетки выдерживали 30 мин. в условиях указанной температуры и давления, а затем охлаждали. Получение термомеханических кривых осуществляли па динамометрических весах с переменной нагрузкой [5]. Повышение температуры регулировали со скоростью 1° в течение одной минуты. Величина нагрузки на образцы с большими количествами пластификатора (от 20% и выше) доходила до 200 г/мм , а с малыми ко.тичествами пластификатора (до 20%) — до 300 г/мм . [c.320]

Как показали термомеханические кривые, у модифицированной целлюлозы разложение начиналось на 50° С выше по сравнению с исходной. [c.228]

Для любых регулярных жесткоцепных полимеров, способных кристаллизоваться, фазовые превращения существенно затруднены. Необходимо длительное тепловое воздействие на такие полимеры при температурах, превышающих область стеклования, чтобы они начали кристаллизоваться. Это нашло свое выражение и в приводимых термомеханических кривых триацетата целлюлозы. [c.236]

При сравнительно быстром повышении температуры термомеханическая кривая триацетата целлюлозы (кривая 1) показывает характерные признаки аморфного полимера. При медленном повышении температуры термомеханическая кривая 2) показывает признаки полимера, кристаллизующегося в процессе термомеханических испытаний. И, наконец, термомеханические испытания заранее закристаллизованного триацетата целлюлозы характеризуют типичные признаки кристаллического полимера (кривая 3). [c.236]

Рис. 9. Термомеханическая кривая триацетата целлюлозы (скорость повышения температуры 0,5° С в 1 мин)

Термомеханические испытания триацетата целлюлозы (ацетильное число 62,4%) показали (рис. 9), что температура стеклования, определяемая по перегибу кривой, у триацетата целлюлозы лежит в области 170° С. Следующее затем при повышении температуры (() снижение деформируемости (Де) свидетельствует о кристаллизации триацетата целлюлозы. При термомеханическом испытании образца, уже прошедшего предварительную термообработку, деформируемость в области высокоэластического состояния, естественно, уменьшается. Неболь- [c.74]

На основании большой экспериментальной работы-Э. Л. Аким [17] развил гипотезу о механизме активации целлюлозы уксусной кислотой при ацетилировании как о процессе, связанном со снижением температуры стеклования. Термомеханические исследования целлюлозных препаратов в жидких средах показали, что в условиях активации действительно имеет место переход аморфных областей йз стеклообразного состояния в высокоэластическое. В качестве одного из доказательств этого положения автор приводит данные о симбатности кривых зависимости деформации в уксусной кислоте и константы скорости ацетилирования вискозного волокна от температуры. Эти данные воспроизведены на рис. 4.8. [c.144]

На рис. VI. 15 приведены термомеханические кривые одного и того же полимера, содержащего различные количества пластификатора. Как следует из рис. VI. 15, пластификатор понижает Тст и Ттек, что влечет за собой улучшение технологических качеств полуфабриката и эксплуатационных качеств изделий. Например, при введении 40% трикрезилфосфата, Тст нитрата целлюлозы понижается от 40 до —30 С, а ацетилцеллюлозы — от 60 до —30 °С. Соответственно, понижается температура процесса пластикации и повышается морозостойкость полимеров. [c.299]

Растворы низкомолекулярпых веществ в растворителях, инертных по отношению к исследуемым полимерам, вводили тщательным перемешиванием указанных растворов с полимерами. Таким растворителем низкомолекуляр-ных веществ, используемых для смешения с нитратцеллюлозой, являлся метиленхлорид, а для смешения с триацетатцеллюлозой — диэтиловый эфир. После удаления растворителей с помощью нагревания смесей и последующей вакуумизацией из самих полимеров и их смесей с низкомолекулярными веществами прессовали таблетки диаметром 10 мм и высотой 3 мм. Прессование проводили при давлении 50 кГ1см и температуре, близкой к температуре стеклования полимера. Образцы в виде таких таблеток подвергали испытанию на динамометрических весах с постоянной нагрузкой 160 г/мм в широком интервале температур. Повышение температуры проводили с постоянной скоростью 2° в 1 мин. В результате проведенных испытаний было получено пять серий термомеханических кривых. Температуры стеклования Тс) триацетатцеллюлозы и смесей обоих эфиров целлюлозы с низкомолекулярными веществами находили по началу изгиба термомеханических кривых [11]. Температуру стеклования для самой нитратцеллюлозы определяли экстраполяцией прямой зависимости от концентрации в ней дибутилфталата на ось ординат, т. е. на нулевую концентрацию дибутилфталата [12]. Зная концентрацию низкомолекулярных веществ в смеси с эфирами целлюлозы и получив значения Т для каждой такой смеси, мы построили графические зависимости изменения Тс смесей от концентрации в них низкомолекулярпых продуктов. Эти зависимости для смесей с нитратцеллюлозой приведены на рис. 1, а и для смеси с триацетатцеллюлозой — на рис. 1, б. Как следует из приведенных рисунков, низкомолекулярные вещества, неограниченно смешивающиеся с полимером, понижают Tq смеси в тем большей степени, чем большая концентрация их введена в эти смеси. Такими веществами являются для нитратцеллюлозы дибутилфталат, широко используемый как пластификатор указанного эфира целлюлозы, а для триацетатцеллюлозы — 1-нитро-2-метил-2-пропанол (прямые 1 на рис. 1). Для этих примеров пластифицирующего действия молекулярный механизм хорошо известен [1, 2]. Здесь следует только подчеркнуть, что при введении в полимер подобных низкомолекулярпых веществ в нем осуществляется, по-видимому, распад любых надмолекуляр- [c.388]

Последующие три термомеханические кривые (рис. 1.3, г, д, е) даны для полимеров, волокна из которых в пределах температур эксплуатации находят широкое применение в различных областях. Увеличение деформируемости после перехода который находится ниже Т, обусловливает эластичность волокна при повышенных нагрузках в то же время деформируемость не столь велика, чтобы резко снизить модуль упругости волокна. С ростом температуры деформируемость несколько повышается (а модуль упругости падает). Но эти изменения в пределах Т — Т" незначительны. Рассматриваемые три случая, представленные на рис. 1.3 (г, д, е), различаются между собой. Для случая, приведенного на рис. 1.3, г, температура стеклования и температура плавления находятся выше температуры интенсивного термического распада р. Подобные полимеры не могут быть переработаны через расплав, о чем уже упоминалось ранее. Наиболее типичным примером такого полимера является целлюлоза. Для случая, изображенного на рис. 1.3, д, область стеклования лежит также выше Т", но ниже р-, однако выходит за пределы Г .р- В качестве примера можно указать на диацетат целлюлозы, Гтек которого несколько превышает Т р. Делались многочисленные попытки снизить диацетата целлюлозы путем введения пластификаторов. Однако при этом происходит и сдвиг температуры стеклования которая оказывается в области температур эксплуатации, что может привести к ухудшению механических свойств волокна. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология