Ньюмена свободного вращения

Приведите проекции Ньюмена для предельных конформаций этана. Объясните затруднение свободного вращения метиль-ных грунн относительно друг друга. Какова энергия вращательного барьера Приведите график изменения потенциальной энергии этана от угла поворота. Объясните различную стабильность конформаций. [c.10]

Почти одновременно со статьей Бартона была опубликована работа М. Ньюмена, который рассмотрел влияние конформации на реакционную способность соединения при обосновании правила шести ...если орто-грунны имеют достаточный объем для того, чтобы препятствовать свободному вращению вокруг связи, соединяющей функцию (реакционный центр.— В. К.) с ядром, тогда плоскость, в которой расположена эта функция, лежит под углом к кольцу [91. стр. 4785]. [c.39]

Со стереохимической точки зрения присоединение не стереоспецифично, но если рассмотреть приведенные ниже проекции Ньюмена, то благодаря свободному вращению заднего атома углерода элиминирование приведет к единственному продукту. [c.148]

По классическим представлениям (Вант-Гофф, 1874 г.) возможно свободное вращение вокруг простых С—С-связей, так что вероятным считалось любое взаимное расположение связанных друг с другом тетраэдров. В действительности же среди бесчисленного множества расположений существуют некоторые предпочтительные. На рис. 2.6 показаны возможные расположения для замещенных этапов символы X и У обозначают здесь большие заместители. В верхней части рисунка даны изображения в перспективной проекции ( лесопильные козлы ), в нижней — при рассмотрении вдоль оси, соединяющей ближний центральный атом с удаленным. Ближнюю и дальнюю части различают с помощью диска, как бы вдвинутого между обоими центральными атомами (проекция Ньюмена). [c.120]

Основная особенность конформационных состояний насыщенных алифатических углеводородов заключена в наличии внешне свободного, но энергетически заторможенного вращения структурных фрагментов молекул вокруг ординарных С—С-связей. Физические причины этого торможения до сих нор окончательно не выяснены [6], хотя энергия этого торможения (т. е. количественная сторона данного явления) определена достаточно точно.. Одним из простейших соединений, на примере которого можно проиллюстрировать энергетическую разность различных конформационных состояний алифатических углеводородов, является н. бутан. На рис. 1 приведена энергетическая диаграмма различных конформаций бутана, возникающих при вращении одной из концевых метильных групп вокруг связи С-2—С-3. На том же рисунке приведены проекции Ньюмена для важнейших конформаций данной молекулы. Закономерности этой диаграммы весьма важны для понимания стереохимических особенностей конформационного состояния насыщенных алифатических углеводородов любого строения и молекулярного веса. Действительно, из рис. 1 хорошо видно, что два типа конформаций являются энергетически более устойчивыми состояниями, характерными для алифатических цепей вообще. [c.8]

Рассмотрим наиболее характерные конформации простой С—С-связи на примере молекулы бутана. Для этого представим на схемах возможные пространственные положения заместителей, используя проекционные диаграммы Ньюмена. Для их построения выбирается некоторая связь, относительно которой производится свободное вращение (в данном случае это будет связь Са—Сд в бутане). Атомы, образующие эту связь, проецируются строго друг на друга так, что мы видим лищь ближайший к нам атом и от него располагаем связи к заместителям. Второй атом как бы при1фыт непрозрачным кружком идущие от этого атома связи изображаются выступающими за кружок. [c.126]

Ст-Связь допускает свободное вращение атомов вокруг связи, которое, однако, может тормозиться объемными заместителями. Свободное вращение наглядно иллюстрируется проекционными формулами Ньюмена, которые ниже сопоставлены с козельными (подобные козлам) структурами [c.125]

К динамическому ряду пространственных изомеро носятся конформационные изомеры, или конфорМ4 Появление конформаций связано с тем, что хотя вокру динарной связи должно быть свободное вращение, од вследствие взаимного отталкивания атомов и групп ат существует некоторый энергетический барьер, которы обходимо преодолеть для осуществления такого свобс го вращения Энергетический профиль вращения вс связи С-С этана и проекции Ньюмена конформаци следнего представлены на рис 3 3 [c.130]