Гидроформилирование от молекулярного веса олефина

Первый реактор имел внутренний диаметр 20 см, высоту 800 см и был изготовлен из углеродистой стали. Внутри он содержал шесть стальных охлаждающих труб с наружным диаметром 21 мм и внутренним диаметром 17 мм. Трубы соединялись с водяной рубашкой, окружавшей реактор как трубы, так и рубашки были присоединены к паровому котлу. Охлаждение с помощью этих труб проводилось лишь при загрузке очень реакционноспособных олефинов. В этом случае выделение тепла было интенсивным, и температуру продукта, выходящего из первого реактора, с помощью охлаждения поддерживали на уровне 150°. Температура реакции и скорость подачи сырья зависели от концентрации и молекулярного веса олефинов в исходном сырье. Обычно в первом реакторе вступало в реакцию около 70% олефинов. Продукты, выходящие из верхней части первого реактора, подавали в нижнюю часть второго реактора, куда одновременно вводили 60 м Ыас подогретого водяного газа. Второй реактор имел такие же размеры, как и первый, но был снабжен перегородками и не содержал никаких охлаждающих труб. Обычно во втором реакторе температура держалась на уровне 170°. Здесь практически все непрореагировавшие в первом реакторе олефины подвергались гидроформилированию, а около 20% образовавшихся альдегидов гидрировалось в спирты. [c.388]

Реакция гидроформилирования — экзотермическая теплота реакции А Л равна около —34 ккал моль она мало зависит от молекулярного веса олефина. Изменение свободной [65] энергии при 25° С составляет около 15 ккал молъ. [c.458]

Реакция протекает только в присутствии катализаторов. Она сильно экзотермична. При гидроформилировании пропилена выделяется 30 ккал1моль, в случае других олефинов, в зависимости от молекулярного веса — 28—35 ккал мольЧасть образующихся альдегидов может гидрироваться в спирты под действием водорода, активированного катализатором. Вскоре после открытия реакции гидроформилирования это явление было использовано для получения первичных спиртов в одну стадию. Однако обычно гидрирование альдегидов в спирты осуществляют гетерогенно-каталитически. Эти так называемые оксоспирты имеют наибольшее техническое значение по сравнению с другими продуктами реакции гидроформилирования. [c.11]

Для непосредственного нолучения низших спиртов (например к-про-пилового спирта) из олефинов гидроформилированием особенно подходит процесс, использующий неподвижный слой катализатора. В последнем случае смесь окиси углерода, водорода и этилена пропускают при 210° и давлении 150—200 ат над катализатором Фишера-Тропша. В этих условиях не образуется заметного количества карбонила кобальта, и катализатор сохраняет свою активность свыше тысячи часов. Продуктами реакции являются в первую очередь к-пропиловый спирт, а также некоторое количество сложного эфира и других высококинящих примесей. Попутно протекает в известной степени гидрирование этилена в этан. Для олефинов с более высоким молекулярным весом этот способ неприменим. [c.558]

При повышении температуры вместо пропионового альдегида образовывался пропанол. Кроме того, получалось небольшое количество продукта, аналогичного продукту синтеза при атмосферном давлении. Рёлен [9] утверждал, что такой прямой синтез спирта мон но провести над неподвижным кобальтовым катализатором, нанесенным на пемзе при температуре 210°. Продукты, получающиеся при этом, состоят главным образом из пропанола и этана. Рабочее давление не указано. В продуктах реакции дарбонил кобальта но обнаружен. Катализатор работал в течение 1000 час. без заметного снижения активности. Рёлен считал, что такого рода прямой синтез спиртов можно проводить и с высшими олефинами, однако количество олефинов, гидрируемых непосредственно до углеводородов, возрастает с увеличением молекулярного веса исходных олефинов. Недавними работами исследовательских лабораторий США, пока еще не опубликованными, показано, что во время гидроформилирования реакция гидрирования алифатических олефинов протекает слабо. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология