Предельное пересыщение природы растворителя

Аналогичным образом за критерии метастабильности могут быть приняты время и предельное переохлаждение. Суть при этом не меняется. И в том, и в другом случае выбранные критерии пригодны для оценки устойчивости в данных конкретных условиях, потому что как величина предельного пересыщения или переохлаждения, так и время, в течение которого раствор находится в метастабильном состоянии, зависят не только от природы растворенного и растворителя, но и от влияния ряда других факторов (примеси, перемешивание, температура и т. д.). [c.12]

Картина влияния природы растворителя на предельные пересыщения растворов неорганических солей более впечатляющая. Предельное относительное пересыщение водного раствора иодистого калия оказывается в 1.5 раза больше, чем раствора в этиловом спирте, и в 2 раза больше, чем в ацетоне. Для хлорной меди разница еще больше. В ацетоне 3,, примерно в 4—5 раз меньше, чем в воде, а в этил-уксусном эфире вообще не удалось получить пересыщенный раствор. [c.49]

Приведенные данные говорят о необходимости учитывать отмеченное влияние. Зависимость предельных пересыщений различных веществ от их природы должна, таким образом, относиться лишь к определенному растворителю. В разных растворителях порядок расположения веществ по способности образовывать пересыщенные растворы может быть различным. [c.50]

Выбор рационального способа и аппаратурного оформления процесса кристаллизации вещества из раствора во многом определяется способностью продукта к пересыщению. Эта способность обычно характеризуется величиной предельного относительного пересыщения р = (с — со)/со, где с и Со — соответственно действительная и равновесная концентрации в момент начала кристаллизации. Предельное пересыщение вещества и связанное с ним существование четкой границы метастабильности изучались рядом исследователей Установлена опреде,пенная зависимость предельного пересыщения от природы вещества и растворителя, а также от различных технологических факторов. Так, например, повышение температуры механические воздействия и нерастворимые примеси существенно снижают р, а увеличение темпов охлаждения повышает его . В этих работах, за редким исключением влияние различных факторов на предельное пересыщение рассматривается в качественном аспекте. Между тем, значительный теоретический и практический интерес представляет исследование количественных закономерностей, позволяющих заранее установить условия начала кристаллизации при заданном пересыщении. [c.9]

Зависимость предельного пересыщения растворов солей от природы растворителя [24] [c.31]

Как предельные пересыщения, так и предельные переохлаждения зависят от природы растворителя. В первом приближении, чем выше е растворителя, тем легче образуются пересыщенные растворы и тем больше значения и Это справедливо по крайней мере для растворов ряда солей (табл. 11,3 11,4). [c.31]

Коль скоро величина предельного пересыщения зависит от взаимодействия растворенного вещества с растворителем, необходимо учитывать природу и того, и другого. В предшествующем параграфе мы рассмотрели связь и с природой растворимого. Теперь предстоит выяснить в этом отношении роль второго компонента системы. Как показали исследования [52, 53, 77—79], природа растворителя играет немаловажную роль. В табл. 12 представлены данные Товбина и Красновой [53]. Они показали, что чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем меньше соответствующие предельные пересыщения, В данном случае речь идет о растворах неорганических солей, взаимодействие ионов 1 оторых с молекулами растворителя уменьшается с уменьшением е. Табл. 13 составлена по данным [77], относящимся к предельным переохлаждениям растворов нафталина в различных не-Еодных средах. В этом случае нет прямой связи в и 9,, ,. Данные говорят лишь о том, что величина предельного переохлаждения существенно зависит от природы растворителя. Что касается органических веществ, свойства их растворов в значительной мере определяются структурным сходством растворимого и растворителя, поэтому и не наблюдается зависимости предельных переохлаждений от диэлектрической проницаемости. Значения 0 р в табл. 13 получены тем же способом, что и в других работах этой школы [77, 79, 89, 92 ]. Величины же в относятся к стандартным условиям. Пожалуй, можно отметить, что в основном величина предельного [c.48]

Прежде всего следует остановиться на самом понятии стабильности пересыщенного раствора. Шлыковым и Горбачевым [2], а также Товбиным и Красновой [3] за меру стабильности пересыщенных растворов принимается то относительное пересыщение, начиная с которого сразу же наступает спонтанная кристаллизация. Другими словами, мерой стабильности раствора является то предельное пересыщение, при котором латентный период кристаллизации [5] равен нулю. Величина предельного пересыщения в значительной степени зависит от степени предварительной очистки растворов, от скорости охлаждения раствора и т. п. Указанные факторы непосредственно с природой кристаллизующегося вещества не связаны, особенно первый из них, влияние которого на экспериментально получаемые значения предельного пересыщения наиболее существенно. Если учесть, что степень очистки раствора является величиной относительной (она может быть лучше И.ПИ хуже, но не может быть полной), то и сами величины предельных пересыщений естественно считать тоже относительными. Действительно, предельные пересыщения, найденные в более ранних исследованиях [1, 3, 4], оказались, например, меньше, чем у Шлыкова и Горбачева [2]. Стало быть, можно ожидать, что если произвести более глубокую очистку кристаллизуемых веществ и растворителей, то будут получены еще большие величины. Таким образом, проблема оценки стабильности растворов выглядит более сложной, чем это казалось. Она, видимо, не может быть решена только путем наблюдения за началом спонтанной кристаллизации солей в процессе охлаждения их растворов. К тому же следует отметить, что проведение экспериментов при больших пересыщениях всегда сопряжено с большими ошибками. В меньшей степени от чистоты исходных веществ зависит кристаллизация при сравнительно небольших пересыщениях, при которых длительност латентных периодов выражается по крайней мере в часах. Поскольку протяженность этих периодов связана с пересыщением [5], путем экстраполяции могут быть определены значения пересыщений, при которых кpи тaллизaциi начинается мгновенно, и те, при которых она практи чески совсем не идет. Наиболее полно стабильность пере [c.4]