Пикосекундная спектроскопия

Рис. 27. Схема одного из видов экспериментальных установок, применяемых для пикосекундной спектроскопии

Экспериментальные данные, приведенные в табл. 3, показывают, что пикосекундная спектроскопия дает значения времен релаксации анизотропии, в пределах ошибок опыта согласующиеся с результатами, полученными путем анализа релеевского рассеяния света на анизотропных флуктуациях. В обоих случаях речь идет об эффективном времени релаксации, рассчитанном при допущении, что процесс описывается одним значением Таи 161]. [c.91]

Колебательная релаксация. Пикосекундная спектроскопия в жидких фазах позволяет измерять времена жизни молекул в определенных возбужденных колебательных состояниях и изучать механизмы перераспределения энергии возбуждения в молекулах и колебательной релаксации. [c.91]

Время релаксации анизотропии жидкостей Хан Ю с, найденные методами релеевской спектроскопии (РС) и пикосекундной спектроскопии (ПС) [60] [c.91]

Отметим, что реакция (У.Пб) обычными кинетическими методами не может быть обнаружена так как она не изменяет термодинамическое состояние системы. Процессы перераспределения энергии в молекулах активного комплекса можно изучать методами пикосекундной спектроскопии. [c.155]

Эксперименты по пикосекундной спектроскопии непосредственно подтвердили, что повторные контакты партнеров описываются распределением вида (1.6) (см., например, [27]). На основании приведенных результатов можно сформулировать следующее общее заключение о роли кинематических факторов в статистике повторных контактов двух партнеров. Вероятность контакта через большие времена изменяется как независимо от длины [c.13]

В последние годы возникла и получила широкое распространение пикосекундная спектроскопия фотобиологических объектов, позволяющая изучать быстрые фотофизические и фотохимические реакции. Смысл пикосекундной спектроскопии — мгновенное возбуждение молекул ультракоротким лазерным импульсом с последующим тестированием другими импульсами или обычным светом кинетики релаксации системы к состоянию [c.363]

Специальный солевой эффект. Добавление перхлората или бромида лития при ацетолизе некоторых тозилатов приводит вначале к резкому ускорению реакции, а затем скорость понижается до нормального линейного ускорения (вызываемого обычным солевым эффектом) [44]. Это может быть объяснено следующим образом ион IO4- (или Вг ) взаимодействует с сольватно-разделенной ионной парой, давая R+H IO4-, которая, будучи неустойчивой в данных условиях, приводит к продукту. Следовательно, таким образом сокращается количество сольватно-разделенных ионных пар, возвращающихся к исходному веществу, и общая скорость реакции возрастает. Специальный солевой эффект наблюдался непосредственно при использовании пикосекундной спектроскопии поглощения [44а]. [c.24]

Первое превращение, зарегистрированное с помощью лазерного ф леш-фотолиза и пикосекундной спектроскопии [141], протекает за б-Ю с (6 пс). Максимум поглощения образующегося батородопсина (прелю-миродопсина) сдвинут в сторону больших длин волн (батохромный сдвиг). Это свидетельствует об увеличении степени сопряжения, наблюдающемся, например, при изомеризации родопсина в полностью траяс-ретиналь [уравнение (13-34)]. Маловероятно, однако, чтобы такое превращение могло произойти за столь короткое время, однЙко быстрое образование напряженного полностью транс-ретиналя возможно [141а]. Не исключен и простой перенос заряда с образованием карбоний-иона > [схема (13-36)]. [c.65]

Одновременно с процессом генерации интенсивных некогерентных внутримолекулярных колебаний возбуждаются когерентные внутримолекулярные колебания, что приводит к возникновению когерент-но1"1 стоксовой компоненты вынужденного комбинационного рассеяния (ВКР) накачивающего импульса Так возбуждаются только самые интенсивные линии комбинационного рассеяния света. Они только и могут быть изучены с полющью методов пикосекундной спектроскопии 1 б0]. Так были исследованы полносимметричные валентные [c.92]

В теории абсолютных скоростей реакции (TA ) понятия активного комплекса к и переходного состояния А+ совпадают. При выводе уравнения (V.174) в отличие от TA и теории РРКМ предполагается, что переходное состояние А+ доступно экспериментальному исследованию, например, методами пикосекундной спектроскопии, если достаточно велика концентрация активных комплексов в растворе. [c.172]

Считается, что между Р700 и Рх располагается еще как минимум 2 акцептора, называемых Ад и. Ai. Указания на существование этих акцепторов были получены из данных сверхбыстрой пикосекундной спектроскопии комплексов ФС I с химически восстановленными или инактивированными центрами Рх. [c.321]

С помощью флеш-фотолиза показано также, что вероятность синглет-триплетной интеркомбинационной конверсии ретиналя составляет 60% от общей вероятности дезактивации синглетного возбужденного состояния. Это удовлетворительно согласуется с величиной квантового выхода фотоизомеризации ретиналя (0,6—0,7) как в свободном состоянии, так и в составе родопсина. Однако предположению о триплетной природе реакции фото-изомеризацни ретиналя противоречат данные, полученные в лаборатории Ламолы с помощью пикосекундной спектроскопии удалось оценить время цис-транс-пр ъра,-щения ретиналя (около 6 пс), которое оказалось слишком коротким по сравнению со временем жизни триплетных состояний. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология