Кинетика релаксации

Релаксационные методы исследования кинетики химических реакций основаны на том принципе, что при быстром внешнем воздействии на систему (изменение температуры, давления, электрического поля) время, которое нужно системе для достижения нового равновесного (или стационарного) состояния, зависит от скорости химической реакции (или иногда от скорости диффузии реагентов). Переход системы к новым равновесным (или стационарным) концентрациям реагентов называют химической релаксацией [39, 40]. Если отклонение от равновесия, вызванное внешним воздействием, невелико, кинетика релаксации будет весьма простой (ее удается описать с помош,ью линейных дифференциальных уравнений с постоянными коэффициентами). [c.206]

Кинетика релаксации заряда в пленочных полимерных электретах (стабильность электретов) [c.193]

Кинетика релаксации заряда электретов (кинетика разрядки или деполяризации) характеризуется временными зависимостями электретной разности потенциалов IУэ(0 суммарного заряда в расчете на единицу площади электрета д(1) и плотности тока разрядки /(/). Изучение этих зависимостей прежде,всего проводится для оценки стабильности пленочных полимерных электретов в связи с их широким практическим применением в качестве электретных мембран различных электромеханических преобразователей. С другой стороны, изучение указанных зависимостей дает основу для обсуждения гипотез о природе электретного состояния, о процессах, обусловливающих кинетику релаксации заряда. [c.193]

Более простыми по форме аналитического выражения являются и уравнения, описывающие кинетику релаксации химической системы к равновесию при малых отклонениях от состояния равновесия. [c.62]

Сначала вкратце рассмотрим следствия теории Тобольского. Согласно теории, если деструкция обусловлена распадом только узлов сетки с константой скорости кс, то кинетика релаксации должна описываться экспоненциальным уравнением. [c.151]

Рис. 3. Кинетика релаксации напряжений в вулканизате фторкаучука при 200° на воздухе [40].

В ТОМ случае, когда скорость вторичного сшивания была больше скорости деструкции, что достигалось введением сшивающего агента, кинетика релаксации напряжений уже с самого начала процесса отклонялась от экспоненциальной зависимости и от зависимостей (13) и (14). [c.156]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Дж. Портером создал (1950) первую установку импульсного фотолиза (об их общих работах см, статью о Портере), Изучал газофазные фотохимические реакции. Показал, что в зависимости от давления присутствующего в реакционной смеси инертного газа импульсное фотохимическое разложение может протекать при практически постоянной температуре (импульсный фотолиз) или сопровождаться ее резким скачком (импульсный пиролиз). Установил, что при импульсном фотолизе простых соединений происходит образование колебательно-возбужденных продуктов пиролиза. Исследовал кинетику релаксации таких частиц. Спектрально-кинетическими методами доказал появление колебательно-возбужденных частиц в результате вторичных реакций (фотолиз N02, СЮг, Оз), Установил, что устранение детонации при введении в бензин тетраэтилсвинца связано с восстановлением перекисей — центров спонтанного зажигания. Количественно исследовал реакции ОН-радикала с предельными углеводородами. [c.368]

Рис, 4.6. Кинетика релаксации напряжений (относительное изменение напряжения 0(/яо — продолжительность, мин) в вулканизатах [c.131]

Рис. 158. Влияние концентрации кислорода на кинетику релаксации напряжения моносульфидного вулканизата НК при 100° С

Рис. 159. Влияние концентрации кислорода на кинетику релаксации напряжения полисульфид-ного вулканизата НК при 90 С

На рис. 8-6 приведено несколько циклов нагревания тела и релаксации избыточного давления при прекращении нагрева. Как будет показано ниже, из кривой кинетики релаксации избыточного [c.322]

Коэффициент конвективной диффузии может быть легко определен из кривой кинетики релаксации избыточного давления. [c.322]

Влияние амидов кислот фосфора на кинетику релаксации напряжения вулканизатов СКС-30 АРКМ на воздухе при температуре 130° [c.453]

Знание огибающей разрывов можно использовать также для расчетов на долговечность в том случае, если резина эксплуатируется в различных практически реализуемых режимах (например, при заданной деформации либо заданном напряжении). В первом случае необходимо знать дополнительно кинетику релаксации напряжения, во втором — кинетику ползучести. [c.166]

Такая система может быть охарактеризована некоторой функцией распределения и ее поведение определяется законом изменения этой функции. В период релаксации в течение весьма малых долей секунды могут происходить специфические химические реакции. В классической химии время релаксации мало по сравнению с временем химической реакции, поэтому обычная химическая кинетика релаксацией пренебрегает. В плазмохимических системах время релаксации соизмеримо с временем реакции и для учета релаксационных процессов необходимо рассматривать изменение функции распределения во времени. [c.49]

А. может Определять структуру соприкасающихся тел в зоне контакта, распределение мех. напряжений в иоле внеш. сил, кинетику релаксац. процессов. А. оказывает решающее влиiu иe иа мех. св-ва композиц. материалов. С ней связапо склеивание, напееение. покрытий, спекание и мн. др. практически важные технол. процессы. [c.10]

В том случае, когда релаксация обусловлена распадом тп. тько уялов сетки, игнорирование члена в уравнении (2) становится недопустимым. Кроме того, кинетика релаксации напряжений в этом случае должна зависеть от деформации, при которой проводится опыт, поскольку относительное напряжение в образце будет функцией его удлинения [c.153]

Экспериментально его неприменимость была установлена в работе Сканлана и Ватсона [35], в которой наблюдалось различие в кинетике релаксации напряжений для образцов, где происходила только деструкция, и образцов, где деструкция сопровождалась сшиванием под действием специально введенной перекиси. Авторы [35] обнаружили, что в последнем случае напряжение падает медленнее, чем предсказывает теория двух сеток . Замедление релаксации при одновременно протекающих реакциях распада сшивок и их возникновения в новых местах, согласно Флори [36], обязано передаче памяти о напряжении в образце от старой сетки к новой . [c.154]

Томас использовал начальный участок кинетики релаксации напряжений для определения истинной константы скорости распада первичной сетки и, подставив эту величину в формулы (13) и (14), получил хорошее согласие остальной кривой с предсказанной Сканланом зависимостью (несколько худшее с кривой, рассчитанной по формуле Флори) — рис. 3. [c.156]

Рис. 4. Кинетика релаксации напряжений в экстра- тированном ацетоном (40 ч) и бензолом (20 ч) вулканизате НК (НК—100 вес. ч., бензтиазолил — 2 — сульфенамид циклогексиламина (сантокюр) — 0,8 и сера — 2,0 вес. ч., вулканизации 25 лик при 143°) в вакууме (10— мм рт. ст.) при температурах (°С) Г22]

Бучаченко и автор [22, 59, 60] изучали термоокислитель-ную деструкцию макромолекул полиизопрена при 100—130° с помощью ХР в условиях постоянно контролируемой скорости инициирования. В качестве инициатора использовали стабильные азотокисные радикалы (R2 N0 ). Скорость деструкции макромолекул определяли по начальным участкам кинетики релаксации в координатах, соответствующих уравнению (2). Полученные значения корректировались с учетом содержания эластически активных цепей сетки. [c.162]

Термическая деструкция серных сшивок сопровождается вторичным сшиванием, протекающим с той же или с большей скоростью. Об этом свидетельствует постоянство или возрастание числа эластически активных цепей сетки (га, рис. 7), а также постепенное замедление релаксации напряжений в ходе опыта (рис. 4). Кинетика релаксации не подчиняется экспоненциальному уравнению Тобольского (3), которое не учитывает вклада вторичного сшивания, но хорошо совпадает с кривыми, рассчитанными по формулам Сканлана [39] и Флори [36] для случая деструкции и сшивания с образованием сшивок, неспособных к дальнейшему распаду (уравнения (13) и (14)). [c.163]

Когда концентрационные изменения в ходе предполя-ризации охватят достаточную глубину сплава, реорганизация поверхностного слоя и, следовательно, кинетика релаксации потенциала может определяться объемной взаимодиффузией компонентов в сплаве. [c.103]

Когда же АЕ невелико, х заметно отличается от единицы. Вероятно, в кинетике релаксации поверхностного слоя соче- таются как медленные, объёмно-диффузионные процессы, так и болеё быстрые стадии, например поверхностной диффузии, замедленного-вхождения ад-атома в место роста кристаллической решетки и т. д. [c.105]

Таким образом, применение математической статистики в сочетании с нелокальным методом поиска, разработанным Гельфандом и Цетлипым, позволяет по имеющимся опытным данным о кинетике релаксации ]1сходного неравновесного расиределения заселенностей квантовых уровней определить численные значения вероятностей переходов и найти условия эксперимента, в которых вероятности находятся с наименьшей возмон<ной ошибкой. Для установления наиболее вероятной схемы переходов и обеспечения единственности набора параметров целесообразно сочетание метода оврагов с оптимальным планированием эксперимента на ЭВМ. [c.254]

Рис. 6.13. Кинетика релаксации напряжения 01/00 в сажекаучуковом геле (3.4,5,6) и термовулканизате (1,2)

Рис. 154. Кинетика релаксации напряжения и накопления остаточной деформации тиурамных вулканизатов, изготовленных на основе различных каучуков 1- 4 — релаксация напряжения, 5—8 — накопление остаточной деформации

В общем измерения кинетики релаксации поверхности, зависящие от произведения коэффициента диффузии и поверхностной свободной энергии, чаще используют в случае границы раздела газ — металл для определения поверхностной диффузности, чем для определения поверхностной свободной энергии. Измерение поверхностной диффузности рассматривается в следующем разделе данного обзора что касается определения поверхностной свободной энергии, то по этому поводу имеются лишь работы Блейкли и Микура [28] на платине и Милса, Джонса и Лика [30] на сплаве Ре-3% 51. [c.117]

С микродобавками типа полифеиолов, обнаруживают заметное увеличение средней молекулярной ориентации, о чем свидетельствуют данные оценки двойного лучепреломления, скорости прохождения ультразвука и кинетики релаксации волокон в щелочных растворах. Микродобавки приводят также к определению изменения надмолекулярной структуры — уменьшению размеров первичных надмолекулярных образований, сглаживанию поверхностной структуры и т. п. (рис. 10). В результате происходит повышение прочностных и усталостных показателей волокон (табл. 2). Здесь необходимо подчеркнуть, что речь идет в основном о кинетике [c.124]

Рис. 6.3. Кинетика релаксации напряжения резины из каучука СКТВ-1 при 250 °С

Чтобы найти ширину линии, необходимо вычислить коэффициенты Яааж- Поскольку реляксация в спиновой системе определяется поведением во времени случайной функции для расчета ширины линии необходимо найти связь между аа РР и 3 6 1), т. е. установить, каким образом кинетика релаксации в спиновой системе связана с взаимодействием спиновой системы с решеткой. Перейдем к обсуждению этой связи. [c.77]

Тля исследования кинетики релаксации высокоэластической Ьормации необходимо получить однородные ориентированные уктуры. С этой целью приходится повышать концентрацию ДНП, из которого образуется нить. Независимость кинетики сокращения уже полученных нуклеопротеидных структур от облучения, вплоть до доз порядка 10 (рис. 6), может быть связана именно с применением высокой концентрации нуклеопротеида, когда возможна частичная репарация повреждений. С другой стороны, в этом случае увеличивается вероятность межмолеку-лярного связывания, и число возникших межмолекулярных сшивок оказывается, по-видимому, достаточным для возникновения структуры сетки, обеспечивающей не отличающиеся от нормы процессы релаксации высокоэластической деформации. Таким образом, если в этих структурах и возникают определенные нарушения, то они не проявляются в высокоэластических свойствах таких образований и носят как бы потенциальный характер. Для проявления возможных нарушений, вероятно, необходим другой дополнительный фактор, связанный с воздействием непосредственно на молекулярные сшивки. Мы считали целесообразным в качестве такого фактора избрать действие повышенных температур, приводящих к течению образца. Последний процесс, [c.17]

Изучение кинетики релаксации остаточной поляризации и инжектированных зарядов электретов занимает очень длительное время—месяцы и годы. В процессе таких измерений трудно поддерживать постоянную температуру образцов, постоянную влал -ность и т. д., поэтому ограничиваются обычно комнатными условиями. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология