Конифериловый спирт окисление

По данным Манской, это отложение продуктов окисления непосредственно связано с прекращением дыхательной деятельности клеток. Окисление и восстановление кониферилового спирта в камбиальной ткани посредством энзимов может иметь место по схеме 1. При последующей конденсации эти продукты окисления превращаются в лигнин. [c.759]

Элементарный состав (в /о) кониферилового спирта и продуктов его энзиматического окисления [c.763]

Конифериловый спирт. ... То же после окисления поли- 66,66 6,66 17,27 180,2 — — [c.763]

НИИ, катализируя обратимое окисление таких органических соединений, как кониферин и конифериловый спирт. [c.764]

Необработанный DHP из кониферилового спирта и DHP, нагревавшийся с 1%-ной серной кислотой, при метилировании на холоде, нагревании со щелочами, повторном метилировании и окисления перманганатом калия (см. Брауне, 1952, стр. 403) [c.798]

Было проведено окисление нитробензолом и щелочью в течение 2 ч при 160° С срезов побегов бамбука после их инкубирования в течение 40 ч в водных растворах ряда соединений (эвгенола, кониферилового спирта, кониферилового спирта плюс синаповый спирт и синапового спирта) при pH 4,5 в присутствии перекиси водорода и экстрагирование спиртом, эфиром и бензолом. [c.827]

По-видимому, лигнин хвойных пород является полимером продуктов окисления кониферилового спирта, а лигнин лиственных пород—также и сирин-генина [c.260]

В природе синтез лигнина происходит путем окисления кониферилового спирта, у которого дегидрогеназа отщепляет электрон и протон. Образовавшийся радикал в последующих реакциях полимеризуется в макромолекулу со множеством поперечных связей. [c.35]

Фрейденберг окисляя изолированный лигнин хромовой кислотой, получил до 6% уксусной кислоты. Полимеризованный конифериловый спирт в этих условиях не дает и следов уксусной кислоты. Эти данные указывают на то, что в лигнине на концах боковых цепей имеются группы С—СНз. Гибберт нашел, что при окислении древесины канадской сосны и ели уксусная кислота получается только с очень незначительными выходами это говорит за то, что природный лигнин древесины не содержит концевых С—СНз-групп. [c.598]

Манская объясняет ферментативное окисление кониферилового спирта следующим образом [c.652]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Ненасыщенная пропановая цепь кониферилового спирта сохраняется в концевых звеньях. В результате окисления концевых звеньев кониферилового спирта возникают концевые звенья кониферилового альдегида. При окислении бензилспиртовых групп образуются а-кетонные группы. [c.398]

Манская [149, 150] в своих исследованиях исходила из представления, что кониферин является веществом, служащим субстратом для энзимов при образовании лигнина. В 1948 г. она обрабатывала кониферин и конифериловый спирт пероксидазой и нолифенолоксидазой при pH 6,8 и получала смесь продуктов окисления. [c.759]

Присутствие ароматических альдегидов в растуших и зрелых растениях н появление альдегидов в водных и щелочных экстрактах, получаемых из конденсированного лигнина, показывает, что растворимые продукты, первоначально присутствовавшие в околокамбиальном слое, конденсировались во время образования древесины путем процессов окисления. Это было подтверждено экспериментально пропусканием воздуха в водный раствор кониферилового спирта. [c.761]

В дальнейшем Манская и Бардинская [152] окисляли конифериловый спирт пероксидазой и нолифенолоксидазой. Первая была выделена из зоны, прилегающей к камбиальному слою сосны, вторая — из лигнифицированной центральной части (так называемой звездочки ) корней сахарной свеклы. В результате окисления этого спирта они получали полимерные соединения. [c.761]

Приготовленный из кониферилового спирта, меченного у р-атома углерода , DHP как обработанный, так и необработанный щелочью, давал при метилировании диазометаном и окислении перманганатом калия изогемипиновую кислоту с суммарной радиоактивностью. Это указывало на то, что карбоксильная группа у 5-го атома углерода в изогемипиновой кислоте происходила от р-атома углерода боковой цепи другого структурного звена [46, 63]. [c.800]

На основании результатов этих опытов Мэсон и Кронин сда-лали вывод, что в сырой грибной полифенолоксидазе присутствует теплолабильная система, которая катализует окисление кониферилового спирта. Не исключая представления о биосинтетической связи между лигнинами и меланинами, эти результаты показывают, что предложенный Фрейденбергом конкретный процесс не соогветствует вышеупомянутому представлению. [c.820]

Опыты, проведенные с лакказой, выделенной из японского продажного лака и дикого гриба La tarius piperetus, показали, что усвоение кислорода конифериловым спиртом в присутствии этих лакказ было эквивалентно примерно 0,5 атома кислорода на молекулу, и что окисление ингибировалось 0,005 М азидом натрия и салициловым альдоксимом, но не ингибировалось окисью углерода. В присутствии тирозиназы картофеля кислород не усваивался (см. Хигучи с сотрудниками [114, 115]). [c.826]

Однако удаление атома водорода из фенольной гидроксильной группы фенилпропанового структурного звена не влияет на процесс окисления пропановой боковой цепи. В лигнине эта цепь обладает более высокой степенью окисления, чем конифериловый спирт, что указывает на дополнительное энзиматическое окисление, происходящее во время образования лигнина. Это можно видеть на продуктах этанолиза из лигнина. Например, боковая цепь гваяцилацетона имеет стадию окисления пропил-гликоля, а а-этоксипропиогваякон — глицерина, тогда как ванилоилацетил имеет пропильную боковую цепь с четырьмя кислородными функциональными группами. [c.838]

Установлено, что под действием фибов белой гнили в лигнине увеличивается содержание карбонильных и карбоксильных фупп, уменьшается содержание алифатических гидроксильных фупп Содержание фупп ОНдр может и возрастать, и понижаться Уменьшается содержание метоксильных фупп и увеличивается массовая доля атомов кислорода Увеличение содержания кислорода объясняют окислением а-углеродных атомов и окислительной деструкцией связей между (3- и у-углеродными атомами пропановой цепи Дальнейшей ступенью деструкции лигнина под действием грибов является окислительное расщепление связей р-О-4 На примере синтетического дегидрополимера из кониферилового спирта было I показано, что фибы белой гнили способны не только деметокси-,, лировать, но и расщеплять ароматическое кольцо [341, 347—-350 [c.179]

Ванилиновая кислота (т. пл. 211°) получается окислением соответствующего альдегида — ванилина, изоэвгенола и кониферилового спирта. Вератровая кислота (т. пл. 179°) образуется при распаде многих алкалоидов. Пиперониловая кислота (т. пл. 230°) является продуктом окисления соответствующего альдегида — пипероналя. сафрола и изосафрола, а также и пипериновой кислоты. [c.178]

НЫ, ироны, ванилин), фенолов (эвгенол и изоэвгенол), камфоры, кониферина изз ал амидоксимы (1880). В 1893 г. в сотрудничестве с Крюгером получил ионон (циклизацией нсевдоионона) и ирон. Совместно с Гаарманом (1876) получил ванилин окислением хромовой кислотой кониферина и кониферилового спирта и обработкой гваякола хлороформом и едким натром (1876) [c.351]

Очевидно, что при дальнейшем окислении будут возникать полимерные соединения, и, вероятно, биосинтез многих сложных темноокрашенных веществ, найденных в растениях, происходит таким путем (Томсон [52]). Ярким примером является образование лигнина. Если конифериловый спирт (56), исходный строительный блок коиифериловых лигнинов, окислять ферментативно или неорганическими окислителями (МпОг), то на начальных стадиях образуется более 40 соединений, среди которых идентифицированы димерные, тримерные и тетрамерные соединения (см. главу 9, стр. 298). Дальнейшее окисление приводит к образованию искусственного лигнина, близкого к природному лигнину ели (Фрейденберг [55]). [c.22]

Природа полимеризующего фермента. Проведено много исследований и дискуссий о природе ферментной системы, катализирующей реакции полимеризации, которые рассматривались выше. Первоначальный препарат, полученный группой Фрейденберга, был недостаточно очищен и охарактеризован. После сравнения связывания кислорода конифериловым спиртом в присутствии препарата группы Фрейденберга, с одной стороны, и очищенной полифенолоксидазы шампиньонов — с другой. Масон и Кронин [101] предположили, что полифенолоксидаза не является активным компонентом. Масон [102] предположил, что по своей природе фермент близок к лакказе. Хигучи и сотр. [103] подтвердили это предположение, показав, что препарат лакказы из японского лака и грибов ризосферы oriolus versi olor катализировал окисление кониферилового спирта. [c.302]

ИЗ шампиньонов, использованный немецкими исследователями, содержал примесь медьсодержащего фермента лакказы (см. раздел IVA), который катализирует окисление соединений с гваяцильными и сирингильными группами. В последующей работе Хигучи и Ито [122] подчеркнули, что лакказа редко встречается в растениях и трудно допустить, чтобы этот фермент обусловливал лигнификацию. В этой же работе японские исследователи разрешили эти противоречия, показав, что из кониферилового спирта получаются окисленные продукты, если окислительная полимеризация идет в присутствии похожих друг на друга тирозиназы щампиньонов, лакказы ревеня или пероксидазы хрена. В своем последнем обзоре Фрейденберг [99] показал, что окислительная полимеризация катализируется лакказой и пероксидазой. [c.337]

Формула С10Н12О3 соответствовала конифериловому спирту (II), окисление последнего хромовой смесью приводило к получению ванилина gHgOj (III). [c.201]

Ванилин впервые синтезирован в 1874 г. гидролизом гликозида кониферина С5Н22О3 и последующим окислением выделенного из продуктов гидролиза кониферилового спирта. Этот метод некоторое время имел промышленное значение. [c.177]

Ванилин (З-метокси-4-окси-бензальдегид) входит в состав многих эфирных масел. Является главно11 составной частью ванили. Кристаллизуется в иглах с запахом и вкусом ванили. Мало растворяется в воде (1 100), легко растворяется в спирте и других органических растворителях. В большом количестве производится синтетически из гваякола. Может быть получен также окислением кониферилового спирта (см. стр. 129). Недавно был получен с выходом в 25% при обработке лигнина мягкими окислителями, например гидратом окиси меди или нитробензолом, в присутствии щелочей [13, 14]. [c.162]

В пользу этого предположения также говорят интересные опыты С. М. Майской установившей наличие в камбиальном соке окислительных ферментов, способных окислять конифериловый спирт. Кроме того, р-оксиконифериловый спирт является более лабильным соединением, способным к полимеризационно-кон-денсационным превращениям, при которых может иметь место образование лигнина. Вероятно, что первой стадией образования лигнина в растительных тканях является именно ферментативное окисление кониферилового спирта [c.641]

Сравнение кривых активности пероксидазы с кривыми выходов кониферина в те же сроки показывает, что по характеру изменения этих кривых они взаимно противоположны. Майская делает на оснований этих данных вывод, что кониферин является субстратом для окислительных ферментов в живом растении. Этот вывод был подтвержден изучением действия изолированной пероксидозы (из хрена) на конифериловый спирт. При этом были получены продукты полимеризации и окисления кониферилового спирта. [c.651]

Исследования Манской показывают, таким образом, что кониферин в молодых тканях исчезает в результате действия окислительных ферментов, которые изменяют его. Отсюда можно сделать вывод, что ферментативное окисление кониферилового спирта является первой ступенью синтеза лигнина из кониферина (см. стр. 641). [c.651]

Как уже говорилось, гораздо вероятнее предположение об энзиматическом окислении кониферилового спирта до оксиконифе-рилового спирта и дальнейшей конденсации его с образованием лигнина. [c.655]

Ранее С. М, Майской (1949, 1957) была предложена схема одревеснения растительной оболочки как ферментативного окисления кониферилового спирта. Согласно этой схеме, глюкозид кониферин, содерн ащийся в камбиальной ткани растений, гидролизуется под действием фермента р-глюкозидазы при этом освобождается конифериловый спирт. Под влиянием кислорода [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология