Фрейденберг

Открытое Чугаевым правило положения за рубежом нередко называют вицинальным правилом , связывая его с именем Фрейденберга. В действительности же заслуга Фрейденберга заключается не в открытии самого правила, а в широком использовании его в конфигурационных исследованиях. Развитый в работах Фрейденберга метод оптического сравнения основывается на использовании следующих правил, непосредственно вытекающих из общих закономерностей, открытых Чугаевым [c.206]

I В настоящее вре. 1Я наиболее часто пользуются классификацией Фрейденберга [c.111]

С химической точки зрения дубильные вещества целесообразно разделить на две группы (Фрейденберг) [c.669]

Во многих растениях содержатся кристаллические бесцветные соединения, которые, как показали исследования Фрейденберга, с одной стороны, представляют собой гидрированные флавонолы или гидрире- [c.691]

Хеуорс, Фрейденберг и др. считают, что молекула целлюлозы представляет собой как бы удлиненную молекулу целлобиозы, т. е. что в этом полисахариде многочисленные остатки виноградного сахара [c.461]

Профессор доктор К- Фрейденберг (Гейдельберг) Лигнин . [c.1223]

Вицинальное правило Чугаева — Куна — Фрейденберга Знак оптического вращения определяется ближайшим окружением асимметрического центра. Заместители, находящиеся на значительном расстоянии, могут изменить величину, но не знак вращения. В гомологическом ряду молекулярное вращение стремится к предельному значению. Так, для карбинолов [c.203]

Среди физических методов определения конфигурации наиболее широкое распространение завоевал метод оптических смещений Фрейденберга, суть которого сводится к следующему. Пусть А — соединение с известной конфигурацией асимметрического центра, В — исследуемое соединение. Если эти вещества при одинаковых химических превращениях изменяют свое оптическое вращение в одну сторону, то можно полагать, что их конфигурации одинаковы. [c.110]

Разрабатывая проблему асимметрического синтеза, ученые, естественно, всегда интересовались вопросом, почему, собственно говоря, происходят асимметрические синтезы и каков их механизм. Первоначальные предположения на этот счет имели лишь общий характер. Так, в известной книге Фрейденберга [93, с. 582] рассматриваются три следующих возможных механизма частичных асимметрических синтезов. [c.125]

Г а м а м е л и т а II н и и, кристаллическое дубильное вещество, выделенное из коры Hamamelis virgini a, по-видим.ому, представляет собой дигаллонлгексозу, т. е. сахар, у которого две гидроксильные группы ацилированы остатками галловой кислоты (Фрейденберг). [c.671]

В дальнейшем Фрейденберг воспользовался методом оптического сравнения при сопоставлении конфигураций окси- и галогензамещенных кислот (что также нельзя сделать прямым химическим путем без затрагивания асимметрического центра). [c.208]

Для практической ориентировки относительно результата реакций нуклеофильного замещения при асимметрическом центре приведем заимствованную из статьи Фрейденберга [84] таблицу, указывающую стереохимический результат ряда [c.274]

Общие физические положения, развитые выше, в совместных работах Куна и Фрейденберга были успешно применены к конкретному материалу. В опубликованной в 1933 г. статье Фрейденберг подробно рассмотрел полуколичествен-ные закономерности оптического вращения в свете теории Куна [97]. [c.296]

На основании своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подвергшейся замещению группы и лишь в малой степени являются следствием изменения влияния данной группы на другие заместители. Упомянутое выще влияние на другие заместители Кун и Фрейденберг назвали вицинальным действием . [c.297]

Начиная с середины 50-х годов, когда стали широко применяться измерения ДОВ, а затем и КД, накопился обширный материал, непосредственно демонстрирующий справедливость общих представлений Куна — Фрейденберга и в то же время значительно углубляющий и уточняющий их. Из огромного экспериментального материала, обобщенного в ряде книг [101], приведем лишь несколько примеров, относящихся к рассматриваемой области алифатических соединений. [c.298]

Гейдельбергского университета (ученик Фрейденберга). [c.717]

Предложили Док. Шихан, В. Фрейденберг. [c.287]

Описанный выше способ заимствован из. методики, разработанной Штаудингером и Фрейденбергом Было найдено, что этот способ удобнее и дает более воспроизводимые результаты, чем двухстадийный метод, описанный в Синтезах органических препаратов 2, где имеются также указания и на другие методы получения тиобензофенона. [c.52]

Благодаря фундаментальным исследованиям Фишера, Фрейденберга и Каррера, а также работам Левина стереохимические отношения в ряду аминокислот, входящих в состав белка, в настоящее время достаточно хорошо выяснены. Все эти аминокислоты обладают одинаковой конфигурацией а-углеродного атома и относятся к одному стерическому [c.454]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения А — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетоиной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

Стерические соотношения в ряду аминокислот. Сопоставлению конфигураций многих аминокислот были посвящены фундаментальные исследования Эмиля Фишера и Фрейденберга, Каррера и Левина. В результате было установлено, что все полученные из белков природные аминокислоты имеют одинаковую конфигурацию асимметрического а-углеродного атома, то есть принадлелот к одному стерическому ряду. Если смотреть со стороны боковой цепи по направлению к а-углерод-ному атому, то заместители Н, СООН и NH2 расположатся либо по направлению часовой стрелки, либо против него [c.365]

Смеси более простых полисахаридов ( олигосахарндов ), образующиеся при частичном кислотном гидролизе крахмала, метилируются по Фрейденбергу до продуктов, из которых путем перегонки можно выделить некристаллизующиеся метиловые эфиры одного трисахарида и одного тетрасахарида. Это наблюдение также свидетельствует о глюкозидном характере сцепления многочисленных остатков [c.455]

Экспериментально удалось установить, что конфигурация (-f)-камфоры соответствует конфигурациям ( + )-глюкозы и (—)-метилэтйлизо-пропилметана следовательно, если формула (-1-)-камфоры изображена таким образом, что кетогруппа находится вверху справа, то углеродный мостик должен быть расположен за плоскостью шестичленного кольца (Фрейденберг). [c.842]

Правило смещения Фрейденберга. Если два аналогично построенных диссимметринных соединения претерпевают одинаковые химические изменения, вызываюш,ие сдвиг оптического вращения в одном и том же направлении, то оба соединения, по всей вероятности, имеют одну и ту же конфигурацию. [c.203]

Все рассматривавшиеся до сих пор соединения имели вторичный асимметрический атом углерода типа R—СНХ— R. Между тем среди оптически активных природных веществ существует множество важных соединений с третичным асимметрическим углеродным атомом типа RR R" X. Подход к определению конфигурации таких соединений был указан в серии работ Фрейденберга [18]. Ключевым веществом послужила выделяемая из природных продуктов —)-шикимо-вая кислота, конфигурация которой известна по ее связи с глюкозой (о конфигурации глюкозы см. стр. 624) [c.196]

Таким образом методом циклообразования конфигурация третичного асимметрического атома С1 коррелируется с известной конфигурацией атома С4 и тем самым создается опора для определения конфигураций родственных соединений. Однако дигидрошикимовая кислота слишком сложное вещество для того, чтобы наглядно сопоставлять ее с другими соединениями, имеющими третичный асимметрический атом. Поэтому Фрейденберг превратил дигидрошикимовую кислоту без затрагивания асимметрического центра в 3-карб-оксиадипиновую кислоту и затем в 3-метилгексан [c.197]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил [44], в частности, конфигуративную связь окси- и аминокислот, что в то время было невозможно сделать прямым химическим превращением, поскольку оно идет с затрагиванием асимметрического центра, а сведения о механизмах зеакций были тогда еще не столь надежны, как теперь. 3 табл. 7 приведены величины оптического вращения ряда производных молочной кислоты (как вещества с известной конфигурацией) и двух антиподов аланина, задача определения конфигурации которых стояла в данной работе. [c.206]

Амидное правило в формулировке Фрейденберга гласит оптическое вращение амидов а-оксикислот Д-ряда всегда сдвинуто вправо по сравнению с вращением соответствующих оксикислот. Его можно иллюстрировать следующими данными [c.211]

Эти данные, а также аналогичное исследование производных молочной кислоты и аланина подтвердили конфигуративные отношения между окси- и аминокислотами, ранее найденные Фрейденбергом методом оптического сравнения. [c.220]

Выведенная таким образом конфигурация алкилянтарных кислот совпала с конфигурацией, найденной Фрейденбергом (см. стр. 198). [c.221]

Классическим примером, поясняющим сущность вициналь-иого правила, является проведенное Куном и Фрейденбергом сопоставление кривых ДОВ метилового эфира а-азидопро-пионовой кислоты и диметиламида той же кислоты [99 . В настоящее время, при щироком развитии спектрополяриметрии, примеры подобного рода можно без труда найти во многих работах, однако подробно останавливаться на этом мы не будем. [c.298]

Хлорогеновая кислота ([а]в = —33° в воде) представляет собой депсид, построенный из одной молекулы а,р-ненасыщенной кофейной кислоты и одной молекулы хинной кислоты (тетраоксициклогексанкар-боновой кислоты), найденной наряду с хинином в коре хинного дерева (Фрейденберг, 1920). [c.354]

Получение октаацетата а-целлобиозы ацетолизом целлюлозы было открыто Франшимоном и этот процесс был исследован подробно целым рядом ученых i При разработке данной методики особенно ценными оказались наблюдения Фрейденберга и Клейна . [c.400]

В связи с этим приобретает интерес модифицирование крахмала как путем тщательно дозированной клейстеризации и конденсации (альдегидные и фосфатные обработки), так и регулируемой деполимеризацией с помощью некоторых реагентов, которым приписывается каталитическое действие (например, с солями алюминия). Альдегидные и фосфатные обработки имеют сходный механизм. При обработке крахмала формальдегидом последний сначала образует комплексы кристаллическая решетка расширяется и создаются предпосылки для набухания и гидратации внутренних областей. Это сопровождается ростом вязкости, типичным для клейстеризации. Накопление альдегидных групп вызывает конформационные нарушения, препятствует спиралеобразованию амилозы и вызывает раскрытие ветвистых цепей. Это можно проследить по изменению окраски йодной реакции, постепенно обесцвечивающейся, что согласуется с ее механизмом по К. Фрейденбергу. На этой стадии становится заметной конденсационная функция альдегидов, обусловливающая образование поперечных метиленовйх мостиков между цепями. При возрастании числа поперечных связей структура становится жесткой, крахмал теряет способность набухать и растворяться, уменьшается вязкость и растет устойчивость к действию кислот, щелочей и нагреванию. Дозируя интенсивность обработки, можно задержать процесс на желательной промежуточной стадии. Подобному действию формальдегида благоприятствуют уже небольшие [c.175]

Для турецкого танина многие исследователи принимали строе ние р-пента-О-галлоил-О-глюкозы. Фишер и Фрейденберг доказал [c.112]

На основании модельных опытов Фрейденберг пришел к вь воду, что образование конденсированных дубильных вещест происходит в результате окислительной конденсации катехино При этом пирановое ядро катехиновой молекулы разрываете и С -атом соединяется углерод-углерод1юй связью с Св-атомо [c.114]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Связанный азот (1934) -- [ c.41 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.98 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.486 , c.487 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.36 , c.68 , c.74 , c.91 , c.95 , c.658 , c.673 , c.710 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.305 , c.307 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология