Теория мицеллярного катализа

Кинетическая теория мицеллярного катализа. Наблюдаемую скорость реакции [c.118]

До последнего времени противоокислительное действие соответствующих присадок — экранированных фенолов, бисфенолов, аминов, фосфитов и их синергетических смесей — не связывали с их поверхностной активностью и коллоидным строением и объясняли исключительно их химическим взаимодействием (реакциями) с короткоживущими свободными радикалами, перекисями и гидроперекисями. В последнее время наряду с этим большое внимание уделяется межмолекулярным взаимодействиям противоокислительных присадок между собой, с молекулами среды или других присадок, приводящим к образованию долгоживущих стабильных радикалов, их комплексов (КСР), активированных Н-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ), а также истинных, вторичных или смешанных мицелл [88, 105, 109, ПО]. Последнее особенно важно в связи с развитием теории мицеллярного катализа, согласно которой образование мицелл может на порядок или даже на несколько порядков ускорять или тормозить химическую реакцию [109]. Влияние противоокислительных свойств на защитные [c.83]

Взаимодействие со свободными радикалами, разложение гидроперекисей, обрыв цепей окисления. То же с учетом теории мицеллярного катализа [c.84]

В последнее время все большее значение приобретает мицеллярный катализ, т. е. проведение синтеза в растворе ПАВ выше ККМ. Оказалось, что правильный выбор ПАВ может обеспечить увеличение скорости реакции от пяти- до тысячекратной, по сравнению с реакциями без мицелл. Кинетическая теория и механизмы мицеллярных эффектов в химических реакциях были разработаны в трудах советских и зарубежных ученых. [c.327]

Представленный материал содержит теоретические и практичео-кие аспекты процессов мицеллообразования, солюбилизации и образования микроэмульсий. В ней собраны последние теоретические и экспериментальные исследования, выполненные учеными разных специальностей. Отчетливо видно, что многие рассматриваемые проблемы, находятся на стыке наук. Отдельные главы охватывают истс рию вопроса, применение и свойства мицелл, термодинамику и кинетику мицеллообразования, быстрые процессы при участии мицелл, теорию равновесия мономер-мицелла и процессы последовательной агрегации. Обсуждаются последовательная агрегация и концепция ККМ мицелл ообразование ионных и неионогенных ПАВ в водных и неводных средах мицеллы как модельные системы мицеллы и добыча нефти смешанные мицеллы применение спектрюскопических методов для изучения механизмов реакций и взаимодействий е мицеллярных системах мицеллярный катализ различных реакций солюбилизация полярных и непол фных веществ образование и структура микроэмульсий и реакции в микроэмульсионных системах. [c.10]

Р. Хофман установил физическую сущность формирования энергетических барьеров на пути химических превращений. И. В. Березин предложил кинетическую теорию мицеллярно-го катализа. [c.618]

Основные научные работы посвящены изучению высокоорганизованных каталитических систем. Предложил (1970) кинетическую теорию мицеллярного катализа, по-лучивщую мировое признание. На основе искусственных светочувствительных ферментных систем создал (1970—1975) химические усилители слабых сигналов. Установил (1974) возможность регулирования скорости ферментативной реакции на молекулярном уровне. Открыл (1975) явление биоэлектрокатализа. Создал (1977) новые методы стабилизации биокатализаторов. Изучал также кинетику жидкофазного окисления углеводородов, элементарные свободнорадикальные реакции. [c.51]

Детальный кинетикотермодинамический анализ наблюдаемого явления стал возможным лишь в рамках предложенной в МГУ кинетической теории мицеллярного катализа [14—16]. Наиболее существенный вклад в ускорение реакции вносит процесс, аналогичный сорбции субстрата на ферменте (схема 4) — это концентрирование реагентов в мицеллах, которое происходит за счет гидрофобных и электростатических взаимодействий отдельных фрагментов молекул реагентов с поверхностным слоем мицелл (что приводит, в частности, к кажущемуся сдвигу р/ 1 нуклеофила). [c.214]

Четвертая часть посвящена реакциям внутри мицелл и мицелляр ному катализу, в ней излагается теория кинетики и механизм ми-целл5фного эффекта и химических реакциях, в основном на примере водных систем. Убедительно показано преимущество мицеллярного катализа для реакций окисления, образования комплексов при полимеризации и т. д. [c.6]