Галоидангидриды кислот жидкие

ГАЛОИДАНГИДРИДЫ И АНГИДРИДЫ КИСЛОТ (жидкие) [c.215]

Реакция между хлорангндридами кислот и оксисоединениями пригодна для получения 5— 500 жг многих сложных эфиров. Галоидангидриды обычно представляют собой едкие жидкости, поэтому в реакционную камеру прибора, изображенного на рис. 188, вносят капиллярной пипеткой приблизительно необходимое количество очищенного хлорангидрида, а затем закрывают крап и производят точное взвешивание прибора с навеской хлорангидрида. Эквимолекулярное количество твердого оксисоединения отвешивают на вощеной бумаге и добавляют к галоидангидриду так, чтобы частички оксисоединения не попадали на стенки сосуда. Жидкое оксисоединение вносят при помощи калиброванной микропипетки, которую предварительно проверяют, взвешивая вычисленный объем жидкости в тарированном сосуде. Таким образом удается внести требуемое эквимолекулярное количество оксисоединения (ошибка ничтожно мала). После этого кран поворачивают так, чтобы реакционная камера была соединена с осушительной камерой, содержащей твердый едкий натр или едкое кали, и всю систему оставляют стоять в течение 24—48 час. В случае твердых соединений реакционный сосуд осторожно нагревают микрогорелкой до расплавления вещества. Если реакционная смесь затвердевает, то реакционную камеру осторожно открывают, содержимое измельчают в порошок и время от времени перемешивают. [c.256]

Несмотря на то что некоторые кетоны, такие как ацетон, или ацетофенон [78], подвергаются интенсивной волимеризации в результате обработки фтористым водородом при повышенных температурах, все же с помощью этого катализатора удается осуществить большое число важных реакций ацилирования. Фтористый водород не является таким хорошим катализатором для агшлирования, как для алкилирования, и, как правило, не дает хороших выходов. Благоприятными условиями для ацилирования является применение активного ароматического соединения и образование относительно устойчивого к полимеризации кетона. Если в конечном продукте не имеется водородных атомов в а-положении по отношению к карбонильной группе, то он не полимеризуется даже при повышенных температурах. При ацили-ровании можно употреблять галоидангидриды кислот, а также карбоновые кислоты и их ангидриды. Так же как и в случае алкилирования, если при ацилировании употребляются галогениды, необходимо обеспечить удаление галоидоводорода. Хлорангидриды кислот очень легко реагируют с жидким фтористым водородом, образуя хлористый водород и фторангидриды кислот после того как к смеси фторан1 идрида и фтористого водорода прибавлен ацилируемый материал, реакционны сосуд можно закрыть, так как значительных дополнительных выделений хлористого водорода не происходит. При использовании ангидридов кислот или свободных кислот для реакции требуется больше фтористого водорода вследствие образования воды. Сложные эфиры могут быть использованы для ацилирования, но в этом случае шеет место также и алкилирование. [c.236]

Алкильные катионы были получены добавлением фторалканов к пятифтористой сурьме. трет-Бутильпый катион, кроме того, образуется при добавлении к пятифтористой сурьме фторангидрида триметилуксусной кислоты [1]. Хотя последний метод в настоящее время представлен лишь одним примером, он, безусловно, имеет общее значение. Получение алкильных катионов из галоидангидридов — это процесс, обратный синтезу карбоновых кислот по методу Коха из алкильных катионов и окиси углерода [37]. тре/н-Бутильный и 2-метил-2-бутильный катионы сохраняются при добавлении жидкого сернистого ангидрида к их растворам в пятифтористой сурьме. Однако 2-пропильный катион разлагается при добавлении сернистого ангидрида, причем продукт разложения напоминает [2] смеси циклоалкенильных катионов, образование которых характерно для диспропорционирования /прет-алкильных катионов [35, 36]. [c.396]

Для синтеза ароматических альдегидов с выходом 55—75% из ароматических углеводородов, СО и НС1 в жидкой фазе при 20—40° С и давлении 211 атм в качестве катализатора предложен кристаллический алюмосиликат с размером нор 6—13 A, содержащий катионы меди, титана, никеля, кобальта, железа [50]. Бензол, толуол, нафталин, нитробензол при нагревании с поли-галоидалкилами в присутствии металлического палладия или PdXa при 150—350° С и давлении 1—360 атм с высоким выходом дают галоидангидриды ароматических кислот. Например, из бензола получена смесь хлорангидридов бензойной (61 %), фталевой (18%) и трикарбоновой (9%) кислот [51]. Окислительным карбонилированием углеводородов ряда бензола, нафталина и антрацена при температуре до 180° С и давлении смеси СО -f Н2 11 атм в СН3СООН или диметоксиэтане в присутствии ацетата или гексагидробензоата палладия получают смеси соответствующих кислот с выходом 16% [52]. [c.128]