Альдегиды ароматические, синтез

Получение альдегидов ароматического ряда окислением толуола и его производных является важным методом синтеза ряда промежуточных продуктов. [c.204]

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

Метод можно иллюстрировать синтезами 1,3,5-триметилбензола из продукта конденсации 2-метилпентадиена-1,3 с кротоновым альдегидом [5]. На этой стадии чистый выход ароматического углеводорода, а именно 1,3,5-триметилбензола, выделенного перегонкой, составляет 36%, включая и продукт, полученный при рециркуляции [c.489]

Синтез альдегидов (перед ссылками). Довольно общий способ получения ароматических альдегидов иллюстрируется синтезом мезитилальдегида из мезитилена и дихлорметилметилового эфира (см. в этом томе) в присутствии Т. ч. как катализатора. [c.420]

Широко используется для синтеза некоторых душистых веществ бензальдегид — простейший альдегид ароматического ряда, который может быть получен окислением толуола или гидролизом бензаль-хлорида [c.313]

Поскольку исходные вещества можно легко получить из циангидрина бензальдегида, то приведенная выше на схеме последовательность реакций представляет собой, по существу, синтез арилкетонов из бензальдегида [295, 320] или из других ароматических альдегидов. [c.180]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Эта реакция очень проста и требует лишь взбалтывания смеси, поэтому она удобнее, чем синтез Перкина, требующий длительного нагревания. Аналогично можно конденсировать ароматические альдегиды с алифатическими. Например, смесь бензойного и уксусного [c.482]

Специальное изучение реакции синтеза ароматических альдегидов показало, что добавки u lj резко повышают ее скорость. Реакция особенно хорошо идет с гомологами бензола, причем альдегидная группа вступает всегда в пара-положение (выход до 90% [c.730]

Таким образом, реакция ароматических альдегидов, преимущественно содержащих электроноакцепторные заместители, с ацетатом аммония может быть использована для синтеза симметричных вици-нальных диаминов и их простых производных. [c.5]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Единственным примером успешного алкилирования вторичных алифатлческих аминов ароматическим альдегидом является синтез белзилдиметиламииа из диметиламина, бензальдегида и водорода с присутствии платины ( выход не указан) [73]. [c.368]

Бензойная кислота eHs OOH — простейшая органическая кислота ароматического ряда. Бесцветные кристаллы, плохо растворимы в воде, хорошо — в спирте. Применяют для синтеза органических соединений, красителей, в медицине. Бензойный альдегид (бензальдегид) eHs HO — простейший альдегид ароматического ряда, жидкость с характерным запахом горького миндаля. Соединения Б. а. содержатся в горьком миндале, листьях черемухи. Применяется для синтеза красителей, душистых веществ. [c.24]

Наиболее известными реакциями конденсаций с участием ароматических альдегидов являются синтез Байера и Древсена, имеющий значение в ряду индигоидных красителей, и реакция Перкина — получение ненасыщенных ароматических кислот. [c.718]

К этому типу альдегидов относятся ароматические. Как уже было показано, их структурные особенности препятствуют альдольной конденсации (см. стр. 87), но они способны вступать в реакции смешанной конденсации. Другой вид применения ароматических альдегидов в синтезах —бен.эоиновая конденсация, которая приводит к присоединению одной молекулы альдегида к атому углерода карбонильной группы другой молекулы [c.90]

Конденсация аминов с различными кислородсодержащими соединениями протекает очень легко [50, 57]. Таким путем образуются промежуточные соединения при синтезе красителей, синтетических волокон, пластмассы и т. д. Алифатические и ароматические альдегиды образуют с ароматическими аминами соединения типа шиф-фовых оснований с К=СН-группами. Алифатические шиффовы основания нестойки и могут полимеризоваться в тримеры [c.499]

Способность 2,2,5,5-тетраалкилфуранидонО В-З реагировать с альдегидами ароматической природы мы использовали для синтеза систем, содержащих фуранидиновый и какой-либо щестичленный гетероцикл с одним гетероатомом (азота или кислорода). 2,2,5,5-Тетраалкилфура-нидоны-3 IV легко (при комнатной температуре в присутствии 50%-ного едкого кал и) реагируют с орго-аминобензальдегидом, давая с выходом [c.262]

В короткий срок (1926—1929 гг.), при активном участии А. М. Федоровой [5—7] и студентов-дипломников 2-го МГУ Е. Ф. Малевинской [1], Е. А. Постовской [13], С. А. Вязковой [9], новый метод синтеза был распространен на различные альдегиды ароматического ряда, в результате чего были получены разнообразные арил-замещенные р-аминокислоты [5]. Путем замены аммиака на амины удалось успешно синтезировать некоторые М-алкил-замещенные р-аминокислоты [8], а проведя конденсацию с алкил-замещенными малоновыми кислотами, получить а-алкил-р-арил-р-аминокислоты [1, 6] [c.328]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

В присутствии межфазных катализаторов ускоряется также образование бисульфитных производных ароматических альдегидов [1729]. Более необычным является опубликованный недавно трехфазный метод, который осуществляется в условиях кислотного катализа на полистиролсульфокислотной смоле растворенные в бензоле ароматические кетоны конденсируются с формальдегидом (водным), давая 4-арил-1,3-диоксаны с почти количественным выходом [1652]. При комнатной температуре и перемешивании в течение 30 мин был осуществлен синтез гли-цидных нитрилов О с выходом 55—80% из ароматических или алифатических альдегидов и кетонов и хлорацетонитрила в стандартной системе концентрированный раствор гидроксида натрия/катализатор [448, 1492, 1759]. При этом несимметрична [c.233]

Л. Гаттерман и Ф. Кох [Вег, 30, 1622 (1897)] показали, что синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда протекает легко и с высокими выходами в присутствии хлористого алюминия (с добавками ua b). Этим способом можно получать н-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. Получение бензальдегида впервые было осуществлено А. Н. Реформатским [ЖРФХО, 33, 154 (1901)]. См., например Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1959, стр. 730. — Прим. перев. [c.192]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Поэтому для синтеза ароматических кислот наиболее подходят метильные производные бензола, радикально-цепное окисление которых фотекает через стадии первичного гидропероксида и альдегида [c.395]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда, как показали Л. Гаттерман и Ф. Кох [57], протекает легко и С высокими выходами под действием окиси углерода и сухого хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия с активирующими добавками ( Uj l ). Процесс идет через промежуточное образование нестойкого формилхлорида [c.730]

Другие ароматические альдегиды. Хороший метод синтеза гомологов бензальдегида был разработан Гаттерманом ои основан на действии окиси углерода и сухого хлористого водорода на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. При этом СО и НС1 реагируют как (неизвестный) хлораигидрид муравьиной кислоты НС0С1, а весь процесс представляет собой, собственно говоря, особый случай синтеза ароматических г- етонов по Фриделю — Крафтсу (ср, стр. 631). В результате этой реакции альдегидная группа обычно вступает в пара-положение к заместителю в бензольном ядре [c.627]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Синтез Дёбнера — А 1иллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием р-оксиальдегида, который затем дегидратируется до а,,3-ненасыщенного альдегида гюследний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе [c.1020]