Дифторамина радикалы

ТЕТРАФТОРГИДРАЗИН И ДИФТОРАМИН-РАДИКАЛ [c.34]

Энергии связей рассчитаны [80] на основании стандартной энтальпии образования в предположении о равенстве энтальпии группы ЫРз в молекуле и энтальпии радикала -ЫРз энергия диссоциации связей N01 и ЫР равны соответственно 34,9 и 70,5 ккал/моль. Сделанное допущение в данном случае более правомочно, чем в случае дифторамина, ибо геометрические параметры группы Ыр2 в хлордифторамине мало отличаются от параметров радикала -ЫРг- [c.43]

Радикал дифторамина проявляет в этой реакций свойства псевдогалогена. [c.110]

СВОБОДНЫЙ РАДИКАЛ ДИФТОРАМИНА МРг [c.21]

Характерная особенность группировки МРз в том, что она термически и кинетически устойчива и легко образуется в реакциях различных фторидов азота из трифторида азота при фторирующем отщеплении атома фтора, из тетрафторгидразина при его диссоциации на два дифтораминорадикала, из хлордифторамина при хлорировании, из дифторамина. Радикал -ЫРг оказывается химически малоактивным и, следовательно, долгоживущим. Все это означает, что способность к образованию радикала -МРа с последующим его дифтораминированием является важнейшим свойством многих фторидов азота. [c.66]

Синтез проводится в протоке при 300 °С в 10-крат-ном избытке окиси азота и при сильном охлаждении газов (—196 °С). По наблюдениям Кольбарна и Джонсона выход МРаНО увеличивается с повышением температуры, что связано с диссоциацией тетрафторгидразина на дифторамин-радикал. Поэтому реакция заключается, вероятно, во взаимодействии радикала Мр2 с окисью азота [c.106]

Равновесие между тетрафторгидразином и свободным радикалом дифторамина изучалось четырьмя различными способами 1) спектрофотометрическим методом, основанным на температурной зависимости абсорбции дифтораминного радикала в ультрафиолетовой области 2) измерением зависимости давления от температуры при постоянном объеме 3) исследованием зависимости от температуры спектра ЭПР, обусловленного наличием свободных дифтораминных радикалов и 4) масс-спектрометрическим методом - . [c.15]

Более строгое доказательство, что здесь налицо равновесие Ы2р45=4 2Ыр2 и ЧТО именно дифтораминный радикал ответствен за поглощение в области 260 ммк, представлено на рис. 2. Именно такую зависимость [c.16]

Спектр ЭПР свободного дифтораминного радикала представлен на рис. 6. Недавно был получен его инфракрасный спектр поглощения Ч Спектр, приведенный в Приложении 1, был снят с помощью метода дифференциальных давлений. [c.21]

По наблюдениям Колберна с сотрудниками, свободный дифтораминный радикал реагирует с окисью азота, образуя интенсивно окрашенное (темно-синее) соединение — нитрозодифтор- [c.28]

В работе Бона и Бауэра [204] изучена структура молекулы тетрафторгидразина Ыгр4 и продукта ее термического разложения — дифтораминного радикала ЫРг. Длина связи г(Ы—Р) = 1,363 0,008 А и угол РЫР = 102,5+0,9° в радикале меньще соответствующих значений в молекуле Ыгр4, равных 1,393 0,008 А и 103,7° соответственно. [c.257]

Довольно специфический случай представляют реакции с тетра-фторгидразином. Как и следовало ожидать, учитывая низкую энергию его связи N—N [19,8 ккал/моль (82,90 10 Дж/моль)], он способен участвовать в многочисленных свободнорадикальных реакциях [18]. Даже при комнатной температуре некоторое количество дифторамино-радикалов находится в равновесии с исходным гидразином, поэтому если радикал генерируют в присутствии тетрафтор-гидразина, то обычно выделяют производное дифторамина. Например, если проводят фотолиз смеси азоалкана и тетрафторгидразина, то получают алкилдифторамин [19] [c.130]

Дифторамин поглощает в области выше 2400 А. Как показали Я кокс и Миллиган [74], после облучения дифторамина. светом с X — 2400 2500 А обнаруживается быстро исчезающее поглощение в области 3950—5000 А. Поскольку возможные продукты распада дифторамина (НРз, ЫН, ЫР) не поглощают в этой области, авторы [74] предположили что происходит фотодиссоциация на атом фтора и новый радикал [c.40]

Энергии связей в молекуле дифторамина рассчитаны из энтальпии образования при допущении, что энтальпия группы МРа в молекуле соответствует энтальпии радикала ЫРг- В таком случае энергия диссоциации связи N—Н равна 77,6 ккал моль, а энергия диссоциации связи М-Р равна 70,5 ктлЫоль. Длина связи N—Н в дифторамине несколько больше, чем в молекуле аммиака, поэтому энергия диссоциации связи N—Н в ЫРаН оказывается меньшей, чем в аммиаке ( редн(МНз) = 93 ккал моль, = 103 тал1моль). [c.40]

Радикал перекиси дифторамина, реагируя с молекулой тетрафторгидразина, может образовывать неустойчивую перекись FgNOONFg (реакция 3), которая легко диссоциирует по связи О—О (реакция 4). Реакция 5 передает фторирование тетрафторгидразина радикалом -ONFg. [c.108]

Электрохимическое восстановление дифторамина Уорд и Райт удачно применили для синтетических целей. Поскольку продуктом восстановления является радикал -NFa, то, следовательно, его можно ввести в реакции дифтораминирования. При электролитическом восстановлении дифторамина в уксусной и про-пионовой кислотах Уорд и Райт получили алкильные радикалы наряду с дифторамино-радикалами в результате рекомбинации радикалов синтезировались метил-и этилдифторамины [c.135]

Недавно было найдено что теплота образования тетрафторгидразина АЯ25 lN2F4 (г)]= —2,0 2,5 ккал1моль. Теплота диссоциации, как теперь установлено с достаточной точностью, 19,8 0,8 ккал/моль. Эти два значения приводят к теплоте образования свободного радикала дифторамина, равной 8,9 2,5 ккал моль. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология