Гомоэстрон

Для установления антиокислительной эффективности производных В-гомоэстрона и В-гомоэстрадиола изучалось влияние стероидных производных на кинетику окисления метилового эфира олеиновой кислоты и на интенсивность хемилюминесценции [243]. [c.147]

Исследование влияния производных В-гомоэстрона и В-гомоэстрадиола на скорость окисления метилолеата проводилось на манометрической установке при температуре 90° С и давлений кислорода 300 мм рт. ст. [c.147]

Как видно из приведенных данных, все исследованные производные В-гомоэстрона и В-гомоэстрадиола обладают антиокислительны-ми свойствами. Согласованность данных, полученных манометрическим и хемилюминесцентным методами, хорошо видна на рис. 67, где сопоставлены значения Ехл и е . [c.152]

Заниженное значение См по сравнению с ёхл Для Чб>-бис-дегидро-В-гомоэстрона ( >-бмс-дегидро- [c.152]

Конформация молекулы циклических соединений влияет и на направление ее ретро-диенового распада при ионизации электронным ударом. Например, более устойчивый молекулярный ион О-гомоэстрона, имеющего транс-сб-членение колец В и С, лишь в незначитёльной степени претерпевает ре ро-диеновый распад с разрывом связей Сд— —Сц и Се—С14, приводящий к иону с т/е 146 1цв/1м. = = 0,2). [c.137]

Как и в эстрадиоле-17 5, 17-оксигруппа полученного ацетиленового спирта Р-ориентирована при подкожной инъекции оба соединения обладают одинаковой активностью (испытание проведено на крысах). При оральном же введении этинильное производное по своей активности значительно превосходит природный гормон Этинильные производные, полученные из эквиленина и эквилина, также отличаются повышенной эстрогенной активностью . При восстановлении этинильной группы до винильной активность падает почти вдвое по сравнению с активностью исходного кетона Было синтезировано и исследовано также большое число других производных природных гормонов и продуктов их превращения, однако, кроме 17а-этинилэстрадиола, других высокоактивных эстрогенов среди них не было обнаружено. За исключением этерификации, все другие изменения в строении молекулы обычно приводят к заметному снижению биологической активности. Так, например, при испытании на крысах В-гомоэстрон и О-гомоэстрадиол(т.пл. 233°, [а]д +88°) в 30 раз менее активны, чем эстрон. [c.319]

Дигидроаддукт (201) явился также сырьем для синтеза стереоизомеров ряда В-гомоэстрона, прежде всего метоксигидрохризенонов, являющихся полупродуктами синтеза изомеров эстрона по Джонсону (гл. IV, схема 85). К полученным ранее но типу СВ -> А В трем изомерам этих соединений (215), (216) и (219) [83, 841 был добавлен четвертый (218) (схема 20) [85]. [c.122]

Переход от (370) к метиловому эфиру В-гомоэстрона (369) был осуществлен несколькими путями. Первоначальная методика [460] включала восстановление но Берчу кеталя (371). При этом восстанавливалось также ароматическое кольцо А и необходимо было дополнительное окисление образовавшихся продуктов хромовым ангидридом. Гидролиз полученного таким образом кеталя (372) привел к (369). Совместив стадии дополнительного окисления и гидролиза, выход (369) на (364) удалось довести до 32% на 5 стадий [460]. Позже были разработаны два более простых варианта [457, 458]. Непосредственное восстановление кеталя (371) калием в жидком аммиаке с последующим гидролизом уменьшает число стадий до четырех с практически тем же общим выходом — 35% на (364). Еще более простым оказалось восстановление тем же методом самого кетона (370), которое позволило уменьшить число стадий при переходе от (364) к (369) до двух при суммарном выходе 32%. Деметилирование (369) в соответствующий 3-оксианалог (391) (схема 37) нротекает с выходом до 93% при использовании 50-кратного избытка бромгидрата пиридина [475]. В-Гомопроизводное (369) было также превращено по Джонсону [84] в метиловый эфир эстрона (133) [460] суммарный выход на метокситетралон (8) достигает по этому методу примерно 8% на 8 стадий (схемы 35 и 36). [c.145]

Частичное гидрирование (387) приводит к т/ анс-С/В-кетону (390), а исчерпывающее — к транс-син-цис-Т)-тошожтроъу (388) [458, 463, 475]. Восстановление А ( -связи соединения (390) щелочными металлами в жидком аммиаке практически не идет. Одной из причин этого, возможно, является нерастворимость в реакционной среде первоначально образующегося фенолятного производного [463, 475]. Эту реакцию удалось про-вести][лишь после защиты 3-оксигруппы тетрагидропирапильпым остатком. но даже и в этом случае выход па стадии восстановления не превышал 23% [475]. Поэтому] метод синтеза В-гомоэстрона (391) из окситет- [c.148]

Метилирование диметилсульфатом В-гомоэстрона (391) позволяет с выходом 63% получить метоксианалог (369) [475]. В соответствующие аналоги с 3-метоксигруппой были превращены также соединения (387) [486], (382) [483] и (390) [475]. [c.149]

Твердый носитель хроматон n. Температура 220°, детектор масс-спектрометр. Метод пригоден для контроля полного синтеза эстрона и )-гомоэстрона.) [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология