Нитрозаты

При взаимодействии азотноватого ангидрида или азотистого ангидрида с ненасыщенными углеводородами обычно образуются соединения, аналогичные нитрозохлоридам. Азотноватый. ангидрид присоединяется к ненасыщенным соединениям с образованием нитрозатов (I), а азотистый ангидрид образует нитро-зиты (II) [c.39]

Дифенилбутадиен (присоединяющий бром только в положение 1,2) образует с окисью азота нитрозат за счет присоединения 1,4 [c.300]

Основным производным, образовавшимся в эфирном растворе, был дипитронродукт, но в петролейном эфире динитропродукт не получался [20]. При —60° и с тщательно очищенной К204триметилэтилен дал 42% кристаллического нитрозата (формула 1), плавящегося при 97—98°. Остаток, представлявший собой масло, растворимое в водных растворах щелочей, как было доказано, является в основном веществом П. [c.376]

При получении нитрозата, по Simonsen y, вместо уксусной кислоты берут столько же ангидрида и после при-ливания HNO, дают стоять 1 час, затем приливают спирт и отсасывают выпавшие кристаллы. Перекристаллизовывают из смеси H lj и петролейного эфира Т. пл. 141,5°. [c.34]

Триметилэтиленнитрозит (а также соответственный нитрозо-хлорид и нитрозат) реагирует с ароматическими аминами, например с анилином, по следующей схеме [c.106]

При взаимодействии КгО с изобутиленом без растворителя получается смесь, исследование которой показало, что она содержит Б—12% й-н итроизобутилена, 16—23% бис-изобутилен-нитрозата и пе менее 12% д.р-д и н и т р о и з о б у т а н а. В эфирном растворе бис-изобутиленнитрозат совсем не образуется Доп. ред.] [c.216]

Нитрозохлориды, нитрозиты и нитрозаты реагируют с анилином, пиперидином и другими первичными и вторичными а.ми-нами. При этом галоид, группа — NOa или — NOs, замещаются остатком амина с образованием нитрозоаминос единений или нитроламинов общего типа > (NO) (NHR) <. Большинство нитроламинов хорошо кристаллизуются и могут служить для идентификации ненасыщенных соединений, которые не дают легко характеризуемых нитрозохлоридов, нитрозитов или нитрозатов. [c.39]

Получение нитрозата дипентена. К смеси 5 г дипентена, 4 см амилнитрита и 2 см уксусной кислоты медленно прибавляют 3,5 г концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1.4), причем жидкость перемешивают и охлаждают смесью льда с солью. Через некоторое время к смеси прибавляют спирт до достижения гомогенности и оставляют в охладительной смеси еще на некоторое время. При этом постепенно выпадают кристаллы, которые затем отделяют, про11ываЮт спиртом и кристаллизуют медленным испарением бензольного раствора. [c.40]

Получение нитрозата триметилэггилена. Через раствор 20 г три.четилэти-лрна в 60 см эфира, находящийся в охладительной смеси, про пускают. медленный ток двуокиси азога, получаемой из азотнокислого свинца. Раствор становится зеленым, а через некоторое время из него выпадает небольшое количество бесцветных кристаллов димерного нитрозата триметилэтилена. Выход составляет 2—6 г продукта с т мп. нл. 98—09°. [c.40]

После отделения димерного нитрозата эфирный фильтрат промывают 10—12 раз водой, с шат безводным сермокисльш натрием и осторожно упаривают на теплой водяной бане. В остатке получается синевато-зеленая жидкость (30—35 г), представляющая не вполне чистый мономолекулярный нитрозат триметилэтилена [c.40]

Если пары высших окислов азота реагируют с олефинами при низких температурах, то получаются многочисленные продукты, среди которых наиболее важны нитрозиты и нитрозаты. Эти вещества в твердом состоянии обычно бимолекулярны и поэтому называются бис-нитрозитами и бис-нитрозата.ми они характеризуются следующими rpyrnaMw [c.627]

Действие чистого азотноватого ангидрида (N2O4) яа олефины дает твердые бис-нитрозаты 2 , но выхода их очень малы и часто достигают лишь 10% от тех, [c.627]

I нитрозат конденсируется с анилином, давая 2- метилпентен-2-иитроладалин, твер [c.627]

Так как нитрозаты л тко расщепляются при нагревании с концентрированной соляной кислотой, давая жирные кислоты, то предлагалось шрименять их для определения строения олефинов Однако с технической точки зрения нитрозиты к нитрозаты не представляют никакого интереса. [c.628]

При исследованиях терпенов часто используются продукты присоединения к ним хлористого нитрозила (обычно это кристаллические вещества, называемые нитрозохлоридами) и окислов азота (продукты присоединения N2O3 называются ншпрозипшми, продукты присоединения N2O4—нитрозатами). [c.126]

Для идентификации некоторых терпеновых углеводородов [74] — лимонена, дипентена, терпинеола и др. — могут быть применены кристаллические бромпроизводные, образующиеся при действии брома в уксусной кислоте. Еще шире для выделения и идентификации терпеновых углеводородов применяется получение нитрозохлоридов, нитрозитов, нитрозатов и их производных нитроламинов. [c.231]

Илинея, так как получаемые по этому методу результаты обычно бывают более точными и поправки на реакцию замещения наиболее надежны. Первоначально, согласно этой методике [161], бром применяли в нейтральном растворителе и выделяющийся в результате возможной реакции замещения бромистый водород затем оттитровывали [162]. Однако гидролиз может происходить и после того, как реакция бромирования закончится, в результате чего образуется дополнительное количество бромистого водорода. Поэтому был разработан видоизмененный метод [163], согласно которому полное присоединение брома осуществляется в результате применения избытка брома. Для определения поправки на реакцию замещения проводят, например, три определения с одним и тем же избытком реагента, но при различной длительности реакции, после чего экстраполируют бромное число к длительности реакции, равной нулю. Согласно опыту авторов книги, метод Гальперна и Виноградовой [164] не вносит какого-либо улучшения . Более быстрый метод с применением более стойкого реагента бромид-броматный метод Фрэнсиса [165[. Вместо свободного брома применяют водный раствор бромистого и бромноватокислого калия, причем бром выделяется в результате действия ледяной уксусной кислоты. Рядом авторов [166—168] были предложены видоизменения метода Фрэнсиса, позволяющие лучше контролировать конец реакции и время бромирования. Видоизмененный метод Дюбуа и Скуга [168] в основном является электрометрическим методом, заключающимся в прямом титровании стойким бро-мид-броматным раствором. При этом также применяют катализатор и смесь охлаждают, чтобы уменьшить реакцию замещения. Конец титрования определяют электрометрически, так что присутствие окрашенных веществ не мешает определению. Электрометрический метод, согласно данным авторов, отличается скоростью и хорошо приспособлен для применения к ряду образцов. Бонд [169] разработал метод для определения и удаления непредельных из бензина, основанный на реакциях с азотноватым ангидридом. При этом образуются многочисленные, плохо определяемые нитросоединения, называемые нитрозатами , которые отделяют от насыщенных углеводородов перегонкой или хроматографией. [c.172]

Из полусухой травы (Крым) Б. Н. Рутовский и И. В. Виноградова получили перегонкой с водяным паром 0,19% эфирного масла с константами 0,8985 —11,0° п 1,4833. Растворяется в 4,1 объема 90% спирта к. ч. 0,45 эф. ч. 9,56 эф. ч. п. ац. 46,61. В масле установлены а-пинен (нитрозохлорид, т. пл. 99°, окисление в пиноновую кислоту семикарбазон, т. пл. 203°—204°), р-пинен(нопиновая кислота, т. пл. 124—126°), камфен (изоборнеол, дифенилуретан, т. пл. 138°), -камфара (т. пл. 165—175° нитрозат, т. пл. 158°), вероятно борнеол и неидентифицированный альдегид. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология