Бензойная кислота производные основность

Бензойная кислота и се эфиры содержатся во многих эфирных маслах, толуансхом и перуанском бальзамах, бензойной смоле. Производное бензойной кислоты и глицина - гиппуро-вая кислота С5Н5СОННСН2СООНТ - продукт жизнедеятельности животных. Основным промышленным способом получения бензойной кислоты является жидкофазное окисление толуола воздухом при 130 - 160 °С и давлении 0,3 - 0,8 МПа в присутствии бензоатов Со и Мп бензойная кислота может быть получена также гидролизом бензотрихлорида. [c.141]

Основное применение производные бензойной кислоты находят для борьбы с сорняками и болезнями растений. Ниже описаны наиболее эффективные и избирательные гербицидные и фунгицидные препараты на основе производных бензойной кислоты. [c.198]

Вторая группа ядовитых и сильнодействующих веществ более многочисленна. Она включает органические вещества различной химической природы, изолируемые 96° подкисленным этиловым спиртом или подкисленной водой. Эти вещества н е й-трального (антифебрин, фенацетин и др.), кислотного (пикриновая, бензойная, салициловая кислоты,производные барбитуровой кислоты) и основного (алкалоиды, синтетические лекарственные вещества) характера. [c.63]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Водно-щелочной раствор тоже подкисляют соляной кислотой (1 1) и получают 1,75 г вещества, плавящегося при 105—108°. После перекристаллизации из горячей воды вещество плавится при ПО—113° в основном оно состоит из бензойной кислоты. После перегонки его с водяным паром остаток был извлечен эфиром и дал 0,05 г анилида бензоильного производного фенил-аланина. Из отгона извлечением эфиром и последующей возгонкой была получена чистая бензойная кислота. [c.574]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Сравните растворимости соединений, по структуре близких к бензойной кислоте бензола, толуола, бензальдегида и др. Каково влияние состава и строения бензола и его производных на растворимость в воде и органических растворителях Укажите основные причины обсуждаемых явлений. [c.334]

В данном сообщении рассматривается дифференцирующее действие амфипротных растворителей в отношении производных бензойной кислоты как наиболее изученного класса соедивений. Поскольку амфипротные растворители, как правило, характеризуются меньшими и кислотными и основными свойствами по сравнению с соответствующими свойствами воды, то следует ожидать, что [c.491]

По типу альдольного присоединения с альдегидами могут реагировать также карбоновые кислоты и их производные. Синтезом Перкина называют конденсацию ароматического альдегида с ангидридом или сложным эфиром алифатической кислоты. В качестве основных конденсирующих средств применяются щелочные соли карбоновых кислот или пиридин. Так, при нагревании бензойного альдегида с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образуется коричная кислота. Роль метиленовой компоненты в этой реакции выполняет уксусный ангидрид. Продукт альдольного типа неустойчив и не может быть выделен. Отщепление воды приводит к образованию смешанного ангидрида коричной и уксусной кислот, который быстро гидролизуется при обработке водой [c.288]

В качестве побочных продуктов этой реакции были также выделены бензойная кислота, анилин и несколько производных тетразола. В основном те же соединения были получены также из ангидрида фенилглиокснловой кислоты [40]. [c.301]

Бензойная кислота и ее сложные эфиры нитруются в основном в мета-положении. При нитровании различных эфиров выход метапроизводного зависит от алкильной группы в эфире, что подтверждает зависимость эффекта сопряжения кйслорода в группе ОН от индуктивного эффекта алкила К (стр. 352). Чем больше -(-С-эффект кислорода, тем меньше, благодаря влиянию С=0-группы, дезактивируются орто- и пара-положения бензольного ядра, следовательно, чем больше +/-эффект, алкила, тем меньше выход мета-производного, и наоборот (табл. 53). [38]. [c.353]

Вначале основное внимание уделялось дубильным веществам, среди которых находили гидролизуемые и негидролизуемые производные. Гидролизуемые таниды охарактеризованы как сложные эфиры окси-бензойных кислот и полиолов, негидролизуемые оказались сложными природными полимерами флаванолов (катехинов) и других классов флавоноидов [4, 10, 65]. [c.106]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Метильная группа в положении 3, где она проявляет только + /-эффект, увеличивает рКа пиридина на 0,5 единиц, а в положениях 2 и 4, где действует также и Ч-М-эффект, увеличение основности еще больше — соответственно 0,7 и 0,8 единиц. Эти эффекты приблизительно аддитивны [138] (см. табл. VII). Основность почти не изменяется, если вместо метильной группы ввести другие предельные алкильные группы это указывает на очень малую роль сверхсопряжения. 2,6-Диметильные или 2-трет-бутильная группы не понижают основность сюда следует, что в этом ряду стерические затруднения оказывают значительно меньше влияния, чем в ряду бензойной кислоты или анилина. Поэтому производные пиридина считаются стандартами при изучении ортоэффекта в производных бензола [100]. Простейшими производными пиридина, в которых протонизация в заметной степени пространственно затруднена, являются 2,6-диизопропил- и 2,6-ди-грет-бутилпиридин [97]. К сожалению, эти соединения до сих пор были изучены только в 50%-ном спирте. По отношению к более объемистым кислотам Льюиса, например к трехфтористому бору, пространственно затрудненным оказывается уже 2-метилпиридин, как это следует из уменьшения теплоты реакции. Естественно, что еще большие трудности существуют в 2-грет-бутилпиридине [96] [c.34]

Другие алкилбензолы, с дву.мя или большим числом ато- Мов тлерода в алкильной группе, также окисляются при этих условиях до производных бензойной кислоты. Основным направлением и здесь является окисление в бензильное положение это доказывается тем, что грег-бутилбензол (в котором нет бензильных водородов) устойчив к окислению, а также тем, что иногда в качестве промежуточных продуктов выделяются арилалкилкетоны. [c.216]

Константы скорости и равновесия реакций мета- и па оа-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном (но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами а+, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. Ряд реакций карбонильных соединений и шиффовых оснований подчиняется в пределах точности имеющихся данных той или другой корреляции, однако во многих других случаях константы скорости и равновесия коррелируют со значениями констант заместителей, лежащими между а и а+. Это не удивительно, поскольку реакции с участием подобных соединений, в особенности при протонировании, как и можно было ожидать, значительно более восприимчивы к резонансным эффектам, чем реакция ионизации производных бензойной кислоты, на которой основаны величины а, но менее восприимчивы к этим эффектам, чем реакции ионов карбония или реакции электрофильного замещения, на которых основаны величины а+. Имеющиеся для этих реакций количественные данные можно было бы наиболее удовлетворительно обработать, учитывая как резонансные, так и индуктивные эффекты заместителей, как было подробно описано Тафтом и сотрудниками [176]. Юкава и Цуно [198] предложили для этих целей особенно простое и четкое эмпирическое уравнение [c.379]

Эмпирически установлено, что полярные заместители по своему влиянию на кислотность и основность располагаются в том же порядке, что и по влиянию на реакционную способность органических соединений. Для реакций жта- и пара-3амещенных производных бензольного ряда подобную корреляцию можно описать количественно. Логарифмы скоростей реакций замещенных бензолов находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации /Со (или —pi o) замещенных бензойных кислот (рис. 105) [c.214]

Среди лабильно связанных фенольных соединений легко можно распознать флавоноидные гликозиды и производные коричной кислоты (эфиры и гликозиды). Флавоноидные гликозиды в видимом свете имеют желтую окраску, которая усиливается в парах аммиака, при обработке слабыми растворами щелочи, хлористого алюминия, среднего и основного ацетата свинца. Они принимают яркую желто-зеленую флуоресценцию в парах аммиака в УФ-свете. Эфиры и гликозиды оксикоричных кислот в основном имеют те же физикохимические свойства, что и сами оксикоричные кислоты (см. табл. 2). Известную трудность при идентификации фенолов этой фракции представляют только изофлавоновые гликозиды, имеющие много общего с производными бензойной кислоты и собственно флавоноидов [19]. В частности, пятна большинства изофлавонов на [c.47]

Одноосновные ароматические кислоты. Простейшим представителем является бензойная кислота СбИзСООН — кристаллическое вещество т. пл. 121,5° С, легко возгоняется, плохо растворяется в холодной воде. Бензойная кислота дает все основные химические реакции карбоновых кислот, образуя соли, сложные эфиры и другие производные. Например, при нагревании с этиловым спиртом она образует бензойноэтиловый эфир [c.241]

Триаминобензол-дигидрохлорид или фосфат (ТАБ) получали восстановлением 2,4-динитроанилина на палладиевом катализаторе в среде этилового или изопропилового спирта соль высаждали концентрированной соляной или фосфорной кислотой. Содержание основного вещества рассчитывали по данным элементного анализа. 1,2-Фенилендиамин (ФДА), бензойная кислота (БК) и их производные после перекристаллизации имели константы, соответствовавшие литературным данным. ПФК готовили из 85%-НОЙ Н3РО4 и фосфорного ангидрида. Для полного растворения Р2О5 массу перемешивали при 200—230°С в течение 10—15 мин (105—106%-ная ПФК) или в течение 1—2 ч (115—116%-ная ПФК). [c.45]

Несмотря на то что процесс сопряженного с окислением декарбоксилирования бензойной кислоты в фенол осуществлен в промышленных масштабах, до настоящего времени нет единого мнения о механизме его протекания. Основными промежуточными соединениями окисления бензойной кислоты в присутствии солей меди при 200—300° являются бензоат и салицилат меди, ангидрид бензойной кислоты и бензоилсали-цилат меди, дальнейшие превращения которых в зависимости от вида применяемого растворителя приводят к главным продуктам реакции фенолу, салициловой кислоте и фенилбензоа-ту [121 —126, 131, 132]. Высказано предположение, что образование о-замещенных производных при окислении бензойной кислоты обусловлено таким пространственным расположением молекулы бензоата меди [124], при котором кислородный атом размещается близко к о-положению относительно карбоксильной группы [c.230]

По данным анализа, полученное соединение основного характера (так как оно растворяется в разбавленной соляной кислоте) является глиокса-лидоновым производным и получается с выделением бензойной кислоты, т. е. в согласии с реакцией, описанной С. И. Каневской [7]. [c.402]

Всего выделено 4 г бензойной кислоты, т. е. около 90%. Таким образом, реакция в основном идет не с образованием дифенильного производного, а с отщеплением бензойной кислоты. Это дает возможность предположить, что в некристаллизующемся масле может содержаться продукт переацилирования, 2-метил-4-фенил-6-оксопиримидинтетрагидрид. Выделение коричной кислоты показывает, что реакция осложняется процессом дезаминирования, т. е. более глубоким распадом молекулы. [c.573]

Изучение парофазного каталитического окисления изомеров хлор-нафталина, нитронафталина, цианнафталина, нафтиламинов и нафтолов на ванадате титанила показало, что у а-замещенных в основном разрушается то ядро, где находится заместитель у р-замещенных, наоборот, ядро с заместителем в значительной степени сохраняется и образуются производные фталевого ангидрида. Однако оба нафтола дают при окислении только фталевый ангидрид . В противоположность этому в цитированной выше работе Ю. С. Залькинда и В. В.Кесарева указывается, что при окислении а-нафтола на пятиокиси ванадия, промотированной окисью урана, образуется только бензойная кислота. [c.642]

Как правило, аннелирование одного или более бензольных ядер лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиться (при переходе к изохинолину и акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). Соотношение между рКа изохинолина и хинолина напоминает ситуацию в случае 2- и 1-нафтойных кислот 2-нафтойная кислота по своей силе близка к бензойной, а 1-нафтойная — на 0,5 единиц рКа сильнее. Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а-, чем в -положении. Вероятно, это является главной причиной того, что хинолин на 0,5 единиц рКа менее основен, чем изохинолин. Однако электронные эффекты, вь1зывающие изменение рКа, столь многочисленны, что только значительно большие изменения р/Сд можно связывать с какой-либо конкретной причиной. [c.32]

Краткий обзор состава и свойств катализаторов — отверди-телей для мочевиноформальдегидных смол приводит Стивенс [293]. В качестве таких катализаторов могут быть использованы вещества как кислого, так и основного характера кислоты — адипиновая, бензойная, линолевая [292], малеиновая [294], соляная, фосфорная [2951, щавелевая [296], салициловая и ее производные [297] ангидриды — фосфорный [298], сернистый [299], фталевый, малеиновый, янтарный [292] кислые соли [284, 285] щелочные агенты щелочные соли [282], каустическая сода [300], ЫН4РОз [301], амины [593], смесь водорастворимых солей моноэтаноламина и диэтаноламина [3021 соли незамещенных ацилгуанилмочевины или ацилкарбамилгуанидина [303] и другие [304]. [c.113]

Г ри титровании соединений кислого характера в неводных средах в качестве оснований применяют метилаты, этилаты, бутилаты, амилаты щелочных металлов, растворенные в соответствующих спиртах. Более сильными основными титрантами являются амииоэтилат натрия в среде этилендиамина, а также литийалюминийгидрид и лнтийа.тюминийамид в среде тетрагидрофурана. Р-ры пек-рых аминов, в том числе дифенилгуанидина, и-бутиламина, цпклогекспламина и других, также применяют нри титровании неводных р-ров к-т, Титрантами основного характера часто служат спиртовые и эфирные р-ры едких щелочей и уксуснокислые р-ры ацетатов щелочных металлов. Самыми сильными основными титрантами являются гидроокиси четвертичных аммониевых оснований гидроокиси тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутилам-моння и нек-рые другие их производные. Р-ры этих титрантов готовят в среде изопропилового спирта или смеси бензола с метиловым спиртом в отношении от 3 1 до 10 1. Стандартизацию растворов оснований в неводных средах производят в основном но х. ч. бензойной и янтарной кислотам. [c.101]

Главным представителем группы основных трифенилмета-новых красителей с двумя ауксохромами, т. е. красителей, содержащих в молекуле две группы КНг, ЫНК или NR2, является малахитовый зеленый. Малахитовый зеленый имеет в качестве ауксохромов две группы К(СНз)2. Синтез этого красителя основан на конденсации бензойного альдегида с двумя молекулами диметиланилина в присутствии хлористого цинка (или серной кислоты). Промежуточно образующееся производное бензгидрола быстро конденсируется со второй молекулой диметиланилина, давая лейкооснование малахитового зеленого. Далее лейкооснование окисляется двуокисью свинца в растворе соляной кислоты [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология