Циклопентадиен металлические производны

В производных ферроцена. Химическое восстановление удается провести только сильными источниками электронов, предпочтительно металлическим литием в амине, таком, как этиламин [143]. Продуктом реакции в этом случае является циклопентадиен, т. е. разрывается только металл-углеродная связь, поэтому реакция может иметь большую ценность, чем каталитический метод. Алюмогидрид лития и многие другие восстанавливающие агенты не действуют на ферроцен. [c.128]

Подобно циклопентадиену, инден образует металлические производные [57—59], хотя менее устойчивые. Для флуорена до сих пор не получено таких соединений, С ферроценом тесно связаны по структуре соединения ряда дибензолхрома, которые не рассматриваются в этой книге. Однако следует отметить, что попытки провести замещение в дибензолхроме до сих пор оканчивались неудачей [60] это дает основание считать, что в этом случае кольца в металлическом производном менее ароматичны, чем в исходном соединении. Это едва ли удивительно, если учесть, что некоторая степень участия и-электронов в образовании связи с атомом металла должна привести к возникновению на бензольных кольцах небольшого положительного заряда. Было бы преждевременно пытаться определить, обладают ли ароматичностью металлические производные других непредельных углеводородов, например ацетилена [61—63] или сопряженных диенов [64, 65], как предполагали для возможных производных циклобутаднена [66]. [c.119]

Наличие дополнительных двойных связей нри циклопентадиеновом кольце, как в фульвенах или циклопентадиенонах, по-видимому, допускает образование устойчивых металлических комплексов, в которых циклопентадиенильный остаток сохраняет свой сопряженный характер. При температурах около 150° С фульвены взаимодействуют с карбонилами металлов, давая замещенные циклопентадиенил-металлические карбонильные производные [39]. Впоследствии было показано [40], что при более мягких условиях (температура реакции —40° С) в реакции фульвенов с Ре2(С0)9 можно выделить трикарбонильные производные фульвенжелеза, для которых были предложены резонансные структуры 40а и 406 [40]. [c.183]

Образование подобного высоко симметричного аниона циклопентадиенила очень характерно. Диены с открытой цепью и аналогичным расположением атомов и связей, например СН2=СНСН2СН=СНз, не способны к образованию металлических производных, так как при этом не может возникнуть бензолоподобный секстет я-элек-тронов. С этим же связана и способность СНз-группы циклопентадиена конденсироваться с группами С= О и —N=0. Аналоги циклопентадиена с открытой цепью почти не проявляют этой способности [39]1. [c.433]

Циклопентадиенил-анион даже в форме сэндвичеобразных металлических производных с ослабленным отрицательным зарядом крайне восприимчив к электрофильным атакам. Бензол —- нейтральная молекула. Тропилий-катион совершенно индифферентен к электрофильным атакам и не подвергается обычным для бензола (и ферроцена) реакциям замещения, но крайне восприимчив к нуклеофильным атакам. При этом, однако, происходит не замещение, а присоединение с нарушением ароматичности и превращением в систему циклогептатриена [c.462]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

Циклопентадиен и трет-бутилат натрия [46]. 2,3 г тонкоизмельченного металлического натрия прибавляют при хорошем перемешивании к 100 мл кипящего mpem-бути-лового спирта и нагревают реакционную смесь в течение часа для полного растворения металлического натрия. В конце начинает выделяться бутилат натрия. Реакционную смесь охлаждают до 40° С и по каплям прибавляют 10 г (50% избытка) циклонентадиена. Циклопентадиенилнатрий образуется очень быстро и выпадает в виде мелкокристаллического осадка. Большую часть жидкости сливают и натриевое производное выделяют фильтрованием под азотом или центрифугированием. Промывку проводят эфиром или пентаном. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология