Характер и степень сопряжения

Рис. 7.12 дает представление о характере изменения функции (7.73) при положительном сопряжении чем выше степень сопряжения массопереноса и химического превращения, тем более совершенен процесс. Следует обратить внимание, что вблизи состояния с фиксированным потоком [2( г/— 1 ")где коэффициент ускорения массопереноса Ф] наиболее значителен (см. рис. 1.4) энергетическая эффективность падает до нуля. Однако при т)->-т)тах МОЖНО получить ДОВОЛЬНО высокие значения массообменных характеристик процесса /р и Х ", значительно превышающие аналогичные показатели несопряженного массопереноса в мембране. [c.252]

Б. ХАРАКТЕР И СТЕПЕНЬ СОПРЯЖЕНИЯ [c.521]

Спектральные характеристики весьма полезны для соединений с сопряженной карбонильной группой. Вопрос о степени сопряжения, характере замещения и окружении в кольце часто можно решить на основании положения у высоко интенсив- [c.230]

Для ряда мономеров существенными являются величина активности (Q), характеризующая степень сопряжения двойной связи мономера с другими груп-пами в его молекуле, и полярность мономера (е), определяющая электронодонор-ный (тогда е — отрицательная величина) либо электроноакцепторный (тогда е — положительная величина) характер заместителей при двойной связи мономера. [c.177]

Методы оценки степени сопряжения и характера участия в нем тс-связей и р-э лектронов [c.147]

Вхождение дейтерия в различные положения определяется, повидимому, степенью сопряжения двойной связи с группой С=0, а это зависит от характера и количества замещающих групп на концах системы сопряженных двойных связей. [c.757]

На основании изложенных экспериментальных данных можно предположить, что характер квазилинейчатых спектров гомологов и производных бензола определяется, главным образом, ближайшим к бензольному кольцу радикалом, не без участия самого бензольного кольца и зависит от донорно-акцепторных свойств радикала и степени сопряжения его с я-системой бензольного кольца. По экспериментальным данным, спектры фосфоресценции бензола (в циклогексане), толуола, этилбензола и других гомологов бензола (в метилциклогексане) и производных бензола — бензальдегида, ацетофенона и других соединений — позволяют определять их с пределом обнаружения ге-10-= —п-10-6%. [c.241]

Таким образом, замена в молекуле лиганда атома азота атомом кислорода с менее выраженным донорным характером вызывает уменьшение степени сопряжения. В то же время эти изменения не влияют ни на стереохимию атома металла, ни на характер кристаллической структуры диэтилдитиокарбамат и этилксантогенат никеля характеризуются островной структурой, центросимметричным строением молекулы и плоской координацией атома металла. Дополняющие ее до октаэдра атомы серы соседних молекул расположены на больших, почти межмолекулярных расстояниях. Наоборот, в кристаллах н-бутилксантогената кадмия [1], диэтилдитиокарбамата кадмия [9] очень сильно развито межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию цепочечных структур [1] или димеров [9]. В этих ассоциатах некоторые связи С(1—5 между комплексами короче, чем внутри комплекса, что является следствием того, что в соединениях с кадмием (и цинком) [10] рассматриваемые лиганды образуют не только циклы, но и мостиковые связи. В соединениях с никелем они ведут себя как типичные хелатообразователи. [c.367]

Ита электрические и магнитные свойства органических полупроводников определяются двумя главными факторами во-первых, степенью сопряжения, определяющей наличие подвижных электронов, и, во-вторых, структурой вещества, т. е. характером упаковки молекул, который определяет возможности межмолекулярных переносов электрона в твердом теле. Следовательно, если мы хотим получить органические вещества с хорошими полупроводниковыми и парамагнитными свойствами, нужно обеспечить оптимальное сочетание этих двух факторов. Разумно предположить, что наиболее подходящими объектами для реализации такого условия являются полимеры с системой сопряженных связей, которые не только содержат длинные цепи с системой сопряжения, но и имеют достаточно упорядоченную структуру. [c.11]

Общую картину строения производных карбоновых кислот можно охарактеризовать следующим образом [4—8, 522]. Атом углерода карбонильной группы имеет хр -гибридизацию, и три а-связи лежат в одной плоскости, причем углы между ними составляют 120°. Четвертая р-орбита атома углерода расположена под прямым углом к этой плоскости. сг-Связь карбонильной группы образуется за счет перекрывания одной 5р -гибридной орбиты атома углерода и р-орбиты карбонильного кислорода. В образовании л-связи принимает участие другая р -орбита атома кислорода и р-орбита атома углерода. Вследствие большой электроотрицательности атома кислорода эта связь поляризована, и степень поляризации зависит от характера индуктивного и мезомерного эффекта заместителей у карбонильного углерода 15—10]. Приведенные в табл. 1 величины изменения свободной энергии гидролиза различных производных карбоновых кислот характеризуют разную степень сопряжения лежащих в одной плоскости заместителей с карбонильной группой. [c.465]

Последующий прогресс в области кристаллохимии гидросиликатов в значительной степени сопряжен с развитием методов мо-лекулярно-спектрального анализа водородсодержащих веществ и совершенствованием техники рентгеноструктурного анализа. В течение последних пятнадцати лет доказан кислый характер большой группы гидросиликатов и их структурных аналогов — германатов. Получены предварительные сведения о механизме дегидратации указанных солей. С помощью колебательной спектроскопии, нейтронографии, спектров неупругого рассеяния нейтронов и ядер- [c.3]

Для того чтобы установить более безвредные для полезных насекомых и клещей сроки химических обработок, необходимо знать фенологию фитофагов и их энтомофагов для определения степени сопряженности сезонных циклов их развития. Надо учитывать, что в культурных биоценозах комплекс вредных видов, наносящих хозяйственно значимый ущерб, часто представлен фазными по систематическому положению видами, характеризующимися как различными сезонными циклами развития, так и неодинаковым поведением при заселении растений и характером размещения на них. [c.22]

Для обозначения характера таких сопряженных связей введено понятие о порядке связи как величины, соответствующей степени отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональной значению электронной плотности в середине расстояния между атомами. Порядок связи увеличивается с уменьшением длины связи. Принимается что порядок С—С связи в этане равен 1, в этилене 2, в ацетилене 3. Прн этом в сопряженных системах порядок связи характеризуется дробными цифрами. [c.48]

Па этом примере видны и трудности в применении представлении термодинамики к описанию сложных систем. В самом деле, для проверки выполнения линейных соотношении Онзагера и в любом случае для вычисления скорости диссипации энергии или теплопродукции на всем протяжении развития необходимо знать характер дифференциальных уравнении, описываюш их кинетику превраш е-ний веш еств в изучаемом объекте. Однако поведение такой системы во времени определяется кинетическими закономерностями, а вычисление на основе кинетических данных термодинамических диссипативных функций мало что дает нового в отношении предсказанного поведения системы во времени по сравнению с кинетическим анализом ее динамических свойств. В этом случае вычисление скорости продуцирования энтропии может иметь значение только для оценки энергетической эффективности рассматриваемых процессов, тем более что суш ествуют трудности (У.2.20) в интерпретации данных по термогенезу сложных биологических систем, зависяш ему от степени сопряжения процессов и, следовательно, от состояния мембранных структур. [c.142]

Молекулы 2-арил- и 2,4-диарилзамещенных 5,6-бензохниолина представляют собой химические системы с большим числом сопряженных л-связей, поэтому характер поглощения в значительной мере должен определяться степенью сопряжения [236]. [c.95]

Соединения типа акридина. Акридин и ею производные имеют наибольшее значение по сравнению с соединениями других степеней окисления. Они характеризуются высокой степенью сопряжения двойных связей, химической устойчивостью и являются типичными ароматическими соединениями температура плавления большинства акридинов находится в пределах от 100 до 300°. Они легко кристаллизуются и дают хорошо образованные и так же легко кристаллизующиеся соли. Большинство этих соединений окрашено в кремовый или желтый цвет, но известны также красные и фиолетовые вещества и небольшое количество голубых и зеленых. Большинство из них сильно флуоресцирует в дневном или в ультрафиолетовом свете, выделенном при помощи фильтров (линия ртути 3650 Д.). Флуоресценция характерна больше для оснований, чем для солей. Хемилюминесценция наблюдается только у диакридилов. Акридин, некоторые монометилакридины и нитрохлор акридины, а также небольшое число других производных (главным образом 5-хлор-, 1-нитро-, 4-амино- и 1- и 2-ацетами-доакридины, но не их изомеры) раздражают слизистые оболочки носа и глаз. Эти явления носят временный характер и их легко можно избежать. [c.374]

Состав и строение сополимеров определяются относительной реакционной способностью исходных мономеров и радикалов (характеризуемой константами сополимеризации и г ) и молярным соотношением мономеров в исходной реакционной смеси. В последние годы дяя оценки активности мономеров используют так называемую схему Q — е. Величина Q характеризует степень сопряженности двойной связи мономера с другими группами, величина е отражает электронодонорный или эяектроноакцептор-иый характер кратной связи. На основании этих величин можно приближенно предсказать поведение взятого мономера в реакции сополимеризации с другими непредельными соединениями. [c.117]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

О, N, S и т. д. в цикле в значительной степени близки к аналогичным соединениям жирного ряда (простым эфирам, аминам, сульфидам и др.). Ко второму типу относятся Г. с., содержащие двойные связи и обладающие более или менее резко выраженным ароматическим характером, объясняемым сопряжениом С=С связей с неподелениыми электронными парами гетероатома. [c.436]

Указанное выше взаимное влияние атомов неиндукционного характера в сопряженных системах можно интерпретировать как результат чрезвычайной подвижности тт-электронов, смещение которых происходит во всей сопряженной системе в целом. Смещения этого типа могут как повышать, так и понижать степень выравпенности СН—СИ, СН=СН и других связей в сопряженных цепях в зависимости от направления смещения. [c.51]

Из приведенных значений порядков связей видно, что в бутадиене связь 2—3 не является чистой о-связью она обладает частично я-характером (степень. я-связывания равна 0,4473). Это объясняется явлением, которое в органической химии гюлучило назваьше эффекта сопряжения, оно приводит к эффективной делокализации электронов по молекуле. [c.48]

Сравнение данных на рис. 1 показывает, что при уточнении результаты работы [6] в общем подтверждаются. Значения межатомных расстояний в металлоцикле совпадают с полученными ранее 16], расстояния С]—О также близки. Расстояния С1—5ь С1—5г и С1—О1 имеют значения промежуточные между одинарной и двойной связями, отвечают сопряжению двойных связей в группировке уЗгСО—. Расстояния О—Сг (1,46 А) и Сг—Сз (1,54 А) соответствуют одинарным связям и близки аналогичным расстояниям в структурах н-бутилксантогената кадмия [1], этилксантогена-тов мыщьяка [2] и сурьмы [3]. Значения этих расстояний показывают, как и следовало ожидать, различный характер связей С] 0 и О—Сг. По-видимому, для расстояния О—Сг (см. рис. 1) в работе [6] дано заниженное значение. В молекуле диэтилдитиокарбамата никеля [4] соответственные расстояния С]—N и N—Сг (или N—Сз с этильными группами) также существенно неравны. Расстояние С1—N (1,33 А), значительно более короткое, чем С, О, указывает на гораздо большую степень сопряжения в группе 52СК ( , чем [c.367]

Степень сопряжения зависит не только от длины цепи, но и от характера ее звеньев. Сопряжение велико, если переход А в В не связан с преодолением высокого энергетического барьера, другими словами, если промежуточные структуры а, Ь, с... не очень отл(Й-чаютря от основных структур А и В по содержанию энергии. Однако разность в энергии структур А и В, с одной стороны, и структур а, Ь, с..., с другой, зависит от основности гетероцикла, то-ееть от способности гетероатома азота принимать катионный заряд. У хинолина, например, основные свойства более выражены, чем у бензтиазола, поэтому хиноцианиНы окрашены глубже, чем тиоцианины. [c.167]

Применение методов биологического контроля позволили Л. М. Лисиной (ВИЗР) установить отсутствие разницы в характере повреждений шведской мухой всходов зерновых хлебов и кукурузы. Оказалось, что типы повреждений кукурузы, так же как и пшениц, зависят от темпов роста, развития и размеров конусов нарастания и от степени сопряженности циклов развития насекомого и его кормового растения. Сортовые различия, климатические и агротехнические факторы, сроки сева, удоб №ния и прочее — все это имеет прямое влияние на характер сопряженности и размеры причиняемого кукурузе вреда. В холодные и затяжные весны всходы кукурузы медленнее развиваются и растут и сильнее повреждаются личинками шведской мухи. Оптимальные сроки сева кукурузы снижают вредоносность мухи (табл. 1). [c.26]

Свойства фенантрена в основном те же, что и у антрацена, только в положениях 9 и 10 он проявляет еще большую непредельность, так как вфенантрене ароматическая система секстетного п-электронного облака в среднем кольце настолько нарушена, что связь между 9-м и 10-м атомами углерода в сильной степени приближается к характеру обычной сопряженной двойной связи. В этих местах происходит присоединение реагентов. [c.146]

На реакционную способность р-алкенилсиланов в радикальных реакциях присоединения решающее влияние оказывает характер остальных связанных с кремнием групп или атомов или, другими словами, степень сопряжения двойной связи со связью Si — С. Так, [c.123]

Для использования уравнения (12.27) может оказаться необходимым варьировать сродство в широких пределах, особенно если степень сопряжения высока. Как следствие этого наличие регулятора приводит к большим изменениям активностей реагентов или продуктов (или и тех и других) в движущей реакции. Ясно, что такие эффекты могут носить только локальный характер. Возможность того, что локальные концентрации или активности адениннуклеотидов существенно изменяются, т. е. что они участвуют в мышечном сокращении в связанной форме или внутри малых компартментов, отмечена рядом исследователей [55, 65, 74, 75]. В некоторых публикациях предполагается, что важное функциональное значение имеет метаболический контроль путем комиартментации АТФ, АДФ и фосфата [53]. [c.282]

Многие положения концепции В. И. Касаточкина вполне приложимы и к объяснению молекулярной структуры нефтяных асфальтенов. Мы имеем в виду прежде всего такие фундаментальные положения этой точки зрения, как зависимость физических свойств от элементного состава этих соединений, утверждение, что основной структурной единицей (блоком) молекулярного строения является плоская гексагональная атомная сетка или копланарно конденсированные бензольные кольца с алифатическими короткими цепями на периферии этих плоских структурных блоков. Размеры и структура этих плоских структурных блоков могут сильно различаться, так же как могут различаться алифатические цени по числу С-атомов, по степени разветвленности и по количеству и характеру функциональных групп в них. Эти структурные блоки образуют трехмерные молекулы за счет валентных связей посредством боковых цепей. Распределение сопряженных кратных связей в основной структурной углеродоатомной сетке, подобной [c.96]