Найлон теплота плавления

Однако при термографическом исследовании найлона-6,6 указанный переход не был обнаружен (рис. 184) [33]. Отсутствие пика кристаллизации на термограмме этого полимера может быть обусловлено малой величиной теплового эффекта, сопровождающего указанный переход. Исследования удельной теплоты плавления образца найлона-6,6, подвергнутого длительному отжигу, показали незначительное изменение теплоемкости вблизи температуры 165°. Для образцов, отожженных меньшее время, переходы подобного рода вообще не были обнаружены. [c.325]

Гоголевски и Пеннингс [84] сообщили, что температура плав-шя найлона-6, закристаллизованного под давлением,256 С (тем-эатура пика на термограмме ДТА при скорости нагревания град/мин), а измеренная теплота плавления 155 Дж/ г. Дальней-зе совфшенствоваше кристаллов возможно в процессе отжига [c.99]

Ранее полагали, что кристаллическая у-форма (разд. 2.4.6) зна-1тельно менее стабильна, чем а-форма. Однако Иллерс и др. [114] жазали, что кристаллы у-формы, полученные при обработке кристал-)в а-формы иодом, хорошо упорядочены и что они не превращают-1 при нагревании в кристаллы а-формы, а плавятся непосредственно, еплота плавления кристаллов у-формы была определена Иллерсом 111] экстраполяцией теплот плавления частичнокристаллических об-13Ц0Б к 100 %-ной степени кристалличности. При использовании ютности кристалла у-формы 1,190 г/ см [ 114] она оказалась рав-)й 239 Дж/г, а при использовании значения плотности, приведен-)го в табл. 2.16, - около 176 Дж,/г. Теплота плавления у -моди( ика-1И при удельном объеме полностью кристаллического образца, 871 см /г равна приблизительно 60 Дж/г. Согласно приведенным >1ше данным, энтропия плавления а-формы найлона-6 составляет [c.101]

Годовский и др. [50] исследовали сополимеры найлон-б-со-12, юлученные статистической сополимеризацией капролактама и со- одекалактама. Сополимеры во всей области составов были кристаллическими с минимальной теплотой плавления в области средних составов (степень кристалличности 20%). Закалкой сополимеров со [c.413]

Сравнивая значения теплот плавления и кристаллизации термически не обработанного полимера (исходного) с таковыми подобных по свойствам полиамидов (найлона-6 и 6,6) [5], видим, что полученные нами значениятеплот для 4,6-полиуретана превышают таковые для указанных полиамидов. Однако из этого не следует, что теплота плавления кристаллической фазы (полимера со 100% кристалличностью) 4,6-полиуретана выше теплот плавления кристаллических фаз полиамидов-6 и 6,6. Объяснить такое различие в теплотах плав-ления и кристаллизации, очевидно, следует различием в степенях кристалличности сравниваемых полимеров. Степени кристалличности полиуретанов более высокие, чем у полиамидов, что обусловлено более высокой гибкостью цепей полиуретановых макромолекул, играющей важную роль в процессе кристаллизации полимеров. [c.196]

Несмотря на то что, согласно этому соотношению, при X = О значения растворимости намного превышают значения идеальной растворимости , определяемые по уравнениям (П-38) (благодаря изменению конфигурационной энтропии разбавления), эти значения все же чрезвычайно малы для очень длинных цепей. Справедливость уравнения (П-59) можно наглядно проиллюстрировать следующим типичным примером. Для изотактического полистирола АН = 2,15 ккал молъ мономерных остатков и = = 513° К [144]. Если растворитель имеет тот же молекулярный вес, что и звено полимерной цепи, и смешение растворителя с расплавленным полимером происходит атермически, то цепи, содержащие до 20 мономерных звеньев, дают насыщенные растворы при 300° К нри наличии всего 10- об.% полимера. Очевидно, что для очень длинных полимерных цепей заметную растворимость следует ожидать в довольно широком интервале температур, лежащем ниже температуры плавления, и лишь в том случае, когда смешение расплавленного полимера и растворителя характеризуется достаточным экзотермическим эффектом для того, чтобы компенсировать тепло, поглощаемое в процессе плавления. При растворении такого материала, как полиэтилен, нельзя достичь специфического взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, необходимого для ярко выраженного экзотермического смешения, и поэтому неудивительно, что этот кристаллический полимер при низких температурах нерастворим во всех растворителях. С другой стороны, разумно предположить, что кристаллические полимеры, в которых образование водородных связе обусловливает большую долю энергии кристаллической решетки (например, для полиамидов и полипептидов), должны быть растворимы в средах, которые, по общему мнению, являются сильными акцепторами (например, диметилформамид) или донорами водородной связи (например, крезол). Согласно недавно опубликованным данным [145], значения АЯ для водородных связей, образуемых в присутствии фенола, составляют для этилацетата, ацетона или акрилонитрила как акцепторов —3,2 ккал/моль, для диэтилового эфира —5,0 ккал/моль, для диметилформамида —6,1 ккал/моль и для триэтиламина —9,2 ккал/моль. Теплота плавления найлона-6,6 составляет 11 ккал/моль повторяющегося звена [144]. Таким образом, можно сделать вывод, что этот полимер будет растворим только в том случае, если для данного повторяющегося звена в растворе будет образовываться по крайней мере на две водородных связи больше, чем в кристаллической решетке. Это условие, по-видимому, соблюдается при растворении найлона-6,6 в таких растворителях, как л-крезол, муравьиная кислота или фторсодержащие спирты [146]. [c.72]

Листовой каучук, получаемый коагуляцией каучукового латекса, независимо от того, поступает ли он с каучуковых плантаций или с заводов синтетического каучука, состоит из длинноцепочечных молекул, не связанных поперечными связями. Такой каучук имеет не совсем обычные свойства. Если растянуть полоску такого каучука, скажем, на 600% и дать рассеяться теплоте, выделяющейся при этом, так что температура материала снизится примерно на 20°, то при устранении растягивающего усилия каучуковая полоска не принимает своих первоначальных размеров. Когда растяжение осуществляется вручную, опо происходит несколько неравномерно, рывками, и процесс отчасти напоминает холодную вытяжку пайлоновых волокон. Если растянутую каучуковую полоску нагреть в руке, она быстро возвращается к исходной длине. Подобно найлону каучук может кристаллизоваться, и небольшие кристаллиты могут ориентироваться при таком процессе растяжения. Точка плавления кристаллитов НК лежит примерно при 10°, поэтому описанные явления могли бы вызывать серьезные затруднения при практическом использовании каучука. Правильность объяснения поведения каучука подтверждается изучением его при помощи поляризационного микроскопа, где можно непосредственно наблюдать ориентацию кристаллов. Еще нагляднее это можно продемонстрировать, исследуя растрескивание образца. Для большинства типов каучука маленький надрез, сделанный на образце, очень легко разрастается при растяжении каучука. В случае невулканизованного каучука эффект зависит от того, как сделан надрез. Если он перпендикулярен к направлению растяжения, то трещина разрастается очень медленно если же надрез сделан на краю полоски и надрезанную часть отрывают от основной части полоски, каучук разрывается легко. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология