Термографирование без эталона

Эталонное вещество в измельченном виде загружают в аналогичный сосуд для термографирования,- вакуумируют и отпаивают. Затем его плавят и после охлаждения помещают во второе отверстие блока для термографирования. В сосуды с веществом и эталоном помещают простую и дифференциальную термопары соответственно (рис. 10). Масса эталона должна быть соизмерима с массой исследуемого вещества спаи термопар помещены на одинаковую глубину, а сам блок хорошо защищен от конвекционных потоков. Ско- [c.20]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

В случаях термографирования при повышенных давлениях важно иметь в виду, что сжатый газ обладает относительно высокой теплопроводностью, поэтому для создания одинаковых в этом отношении условий для образца и эталона следует помещать под давлением оба тигелька или сосуда (см. ниже рис. 130 и 131). Если использовать один запаянный сосудик Стеиано-ва для образца, а эталон поместить в открытый сосуд, то кривая дифференциальной записи может отклоняться верх по мере повышения давления в запаянном сосуде. [c.87]

В самое последнее время стали производиться опыты по дифференциальному термографированию без применения эталона. В данном случае второй горячий спай дифференциальной термопары помещается непосред-ствепно в блок. Неизбежная при этом разница температур между исследуемым веществом во время нагрева пе будет значительной нри небольших навесках и скорости нагрева. Все преимущества дифференциальной записи при этом сохранятся, и исследователь гарантирован от возможных ошибок, пызванных случайным эффектом в эталоне. [c.103]

ТЕРМОГРАФИРОВАНИЕ БЕЗ ЭТАЛОНА И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ЭТОГО МЕТОДА [c.238]

При обычном термографировании с применением образца и эталона дифференциальная запись отображает характер теплопередачи к двум различным веществам. В случае отсутствия фазовых превращений, сопровождающихся тепловым эффектом, дифференциальная запись в идее не должна давать отклонений от нулевой линии. Однако на практике этого почти не бывает, так как очень трудно подобрать два вещества с совершенно одинаковыми коэффициентами температуропроводности. Поэтому в большинстве случаев наблюдается отклонение дифференциальной записи от нулевой в ту или иную сторону. Кроме того, если в веществе, подвергнутом нагреванию, совершается процесс разложения или диссоциации, то в результате реакции наступает частичная потеря веса. Это должно приводить к изменению теплоемкости, а зачастую и температуропроводности. Мало того, на температуру, отмечаемую термопарой, должно влиять еще положение самого спая, а также масса навески, коэффициенты теплоперехода от блока к образцу и эталону, расположение тиглей в блоке и т. д. Между тем, многие из указанных причин трудно воспроизводимы. Поэтому тепловые свойства самого образца обычно не могут быть определены из-за наложения многих факторов, подчас трудно учитываемых. [c.238]

В лаборатории физической химии Казанского филиала АН ССС были предприняты исследования по термографированию без эталона и тиглей. Исследуемое вещество помещалось непосредственно в блок в расплавленном виде для достижения максимального контакта между блоком и исследуемым веществом. Был сконструирован специальный блок с шаровым пространством для исследуемого вещества (рис. 190). Горячий спай дифференциальной термопары, измеряющий температуру, помещался в центре шара, второй горячий спай вводился в самый блок в непосредственной близости к поверхности шара. При такой конструкции дифференци. [c.238]

Рис. 190. Схема блока для термографирования без эталона и для прямого определения температуропроводности

Итак, метод термографирования без эталона обладает тем преимуществом, что дает возможность по отклонениям дифференциальной записи непосредственно судить о температуропроводности исследуемого образца это в свою очередь позволяет применить данный метод для количественного фазового анализа и определения теплот фазовых превращений с достаточной точностью на установке, еще более упрощенной, чем обычная с применением эталона. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология