Карбонильные соединения терпеноиды,

Кроме того, бициклические моно-терпеноиды представлены большим разнообразием кислородных производных в основном, спиртов и карбонильных соединений (табл. 6.6.1). [c.148]

Настоящая работа посвящена изучению влияния "организованной среды" на реакции терпеноидов с карбонильными соединениями, в результате которых в одну стадию получаются достаточно сложные кислородсодержащие гетероциклы. [c.393]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Катализируемая щелочами конденсация двух карбонильных соединений часто применялась для синтеза терпеноидов. Так получают в большом масштабе из цитраля и ацетона псевдоио- [c.146]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Репелленты и детерренты, несомненно, играют важную роль в агрономии, поскольку они защищают культурные растения от паразитов и хищников. Вполне естественно поэтому, что во многих селекционных программах, связанных с защитой куль турных растений от вредителей, этим соединениям придается первостепенное значение. К сожалению, иногда очень трудно бывает определить, является ли данный химический ингредиент растения-хозяина настоящим репеллентом, который отпуги вает насекомых от растения, или же он только препятствует их питанию, оогенезу и откладке яиц. Многие защитные феромоны насекомых были четко отнесены к репеллентам, однако их прямое применение в растениеводстве менее известно. Они включают такие вещества, как бензохиноны, ароматические соединения, терпеноиды, кислоты, фенолы, эфиры, карбонильные соединения, стероиды и др. [46]. [c.71]

Из кислородсодержащих терпеноидов в настоящем разделе рассмотрены спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения и ароматические производные фенола кроме того, кратко упомянуты простые эфиры и производные фурана. Их выделяют и хроматографически разделяют в виде отдельной фракции или разделяют по отдельным функциональным группам, которые подвергают хроматографическому анализу. Обычно для получения хорошего разделения хроматографический анализ проводят при температуре 140—190° на полярных набивках иногда, однако, используют неполярные набивки. [c.381]

Рассмотрим для примера ретросинтетический анализ бициклического терпеноида валерона (188) (схема 3.49). LHASA генерировала тридцать вариантов построения этой молекулы с помощью аннелирования по Робинсону. Пятнадцать из них были предложены в качестве достаточно реальных, тогда как рейтинг остальных оказался слишком низким. Три варианта, имеющие наивысший рейгинг и потому выделенные системой как наиболее эффективные, представлены на схеме 3,49 [26с], Путь А предложен в качестве наиболее простого из-за наименьшего числа стадий от легко доступных исходных соединений (хотя он включает стадии постановки и снятия защиты с одной из карбонильных групп, обозначенной на схеме пунктирной рамкой). Путь В — это неожиданное, но, возможно, наиболее интересное решение, основанное на последовательном замыкании обоих циклов в результате внутримолекулярного аннелирования по Робинсону (два варианта). Наконец, путь С предполагает замыкание цикла А посредством аннелирования по Робинсону и хотя он несколько длиннее остальных, но зато приводит к легко доступным предшественникам. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология