Терпеноиды и их синтез

К, п. используют в орг. синтезе, напр, при получении гераниола, псевдоионона, терпеноидов, алкалоидов и др, [c.487]

П. р. применяют в лаб. условиях, в т. ч. для синтеза прир. соед. (углеводов, терпеноидов, стероидов, липидов и др.). [c.89]

Среди множества природных соединений существует обширный класс изопреноидов (или терпеноидов), включающий тысячи структурно различных соединений, которые объединены единством пути биосинтеза из небольшого числа ключевых предшественников. Роль некоторых соединений этого класса, таких, как витамины А и D или стероидные гормоны, уже давно известна они выполняют важнейшие регуляторные функции в организмах млекопитающих. Также понятна практическая полезность ряда других издавна известных изопреноидов, как, например, камфоры, ментола или каучука. Однако долгое время ничего конкретного не было известно ни о функциях, ни о полезных свойствах еще сотен природных соединений этого класса. В результате к 50-м годам XX в. сложилось мнение, что большинство изопреноидов, например растительного происхождения, образуются в живой клетке как физиологически инертный балласт для связывания отходов метаболизма (вторичные метаболиты). При этом как-то даже не ставился такой вопрос а почему все-таки организму потребовалось ценой значительных затрат энергии синтезировать те или иные, иногда очень сложные структуры, если их единственное назначение — обеспечивать функционирование системы удаления шлаков В те времена могло показаться, что лишь профессиональный педантизм и отсутствие воображения заставляют химиков вести нескончаемую работу по поиску и вьщелению, изучению строения, а также еще и синтезу все новых и новых природных изопреноидов. Типичная инвентаризация неликвидов, числящихся на балансе природы — вот мнение, которое авторам доводилось слышать от некоторых ученых-функционеров, от которых, к сожалению, зависело распределение средств на научные исследования. [c.19]

Как следует из изложенного, продуцентами биологически активных фурано-терпеноидов преимущественно являются тропические и субтропические растения и морские организмы. Большинство метаболитов относится к труднодоступным соединениям, поэтому синтез их или их аналогов актуален. Интерес представляют также синтетические трансформации доступных метаболитов. [c.113]

Синтез кислородсодержащих гетероциклов из терпеноидов на алюмосиликатных катализаторах [c.393]

Аннелирование представляет собой построение цикла на ос нове существующей молекулы. Исходя из кетонов, обычно получают шести- или пятичленные циклы, и этот процесс имеет огромное значение в синтезе стероидов и многих терпеноидов. Мы обсудим также аналогичные синтезы моноциклических циклогексенонов см. обзоры [36, 238, 239]. [c.615]

Если синтез фенольных соединений, обладающих ингибиторной активностью, происходил главным образом на свету высоких интенсивностей и на длинном дне, то для образования терпеноид-ного ингибитора (абсцизовой кислоты) необходим короткий день. [c.92]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Ацетилкофермент А является активной формой-уксусной кислоты и служит ключевым соединением для биосинтеза различных классов соединений жирных кислот, фенолов, терпеноидов, стероидов. В биохимических системах нередко молекулы активируются при фосфорйлировании. Именно в этой форме реагируют аминокислоты при синтезе полипептидов, претерпевают трансальдолазные превращения сахара. Изучение активных молекул открывает путь к принципиально новым методам в органическом синтезе. [c.257]

Одним из таких стимуляторов роста оказался терпеноид стригол (31, схема 1.9) [18а]. Естественно было предположить, что предпосевная обработка полей этим соединением будет вызывать прорастание семян сорняка и тем самым откроет возможность радикального решения проблемы борьбы с ним. Неудивительно поэтому, что многочисленные исследования были направлены на разработку удобного метода синтеза соединения 31 и его более простых аналогов [18Ь]. Впоследствии бьио обнаружен еше один активный стимулятор прорастания семян растения-паразита, также вырабатываемый рас- [c.27]

Ключевая стадия показанной цепочки превращений — присоединение енолята 91 по двойной связи енона 90 [14с] (реакция Михаэля). Первичным продуктом этой реакции является тоже енолят-анион 92, способньхй к обратимой изомеризации в енолят 93. Нуклеофильный центр последнего пространственно сближен с имеющимся в молекуле электрофильным центром, карбонильной группой циклогексанового кольца, благодаря чему в условиях реакции достаточно легко протекает внутримолекулярная альдольная конденсация, сопровождающаяся дегидратацией, и в результате образуется би-циклический ендион 94. Показанный дикетон является одним из важнейших промежуточных полупродукгов в синтезе полициклических терпеноидов и [c.114]

А. широко используют в синтезе стероидов, терпеноидов, полициклич. красителей. г в Крышталь [c.168]

Данный проект направлен на создание оригинальной стратегии полного синтеза выделенного в 1971 г. из коры деревьев Taxus brevifolia терпеноида таксола, обладающего высокой противораковой активностью Определяющим в подходе является использование ключевых бициклических соединений 1, выход к которым планировалось осуществить фрагментацией трицикли-ческих спиртов 2 Базисными исходными для получения 2 выбраны доступные производные камфоры 3, 4 и новые хиральные матрицы 5 и 6. Оригинальный одностадийный синтез Е-ена-ля 6 из d-камфорсульфокислоты описан в [c.383]

Катализируемая щелочами конденсация двух карбонильных соединений часто применялась для синтеза терпеноидов. Так получают в большом масштабе из цитраля и ацетона псевдоио- [c.146]

Природная мевалоновая кислота оптически активна и представляет собой 3(7 )-изомер (3), который участвует в биосинтезе терпеноидов. Фермент фосфомевалонаткиназа ( мевалонаткиназа ) фосфорилирует только этот энантиомер. Важное значение мевалоновой кислоты как необратимо образующегося предшественника в биосинтезе терпеноидов привело к разработке методов синтеза большого числа меченных в разные положения мевалонатов. [c.485]

Описан [204] метод получения используемых в органическом синтезе т] -аллилникельгалогенидов реакцией сопряженных диенов с галогеиидами никеля и трифенилфосфином в спиртовой среде в присутствии металлического цинка. В этих условиях из изопрена получают димер 1,1-диметилаллилникельхлорида, являющийся удобным исходным веществом в синтезе терпеноидов. [c.287]

Большой интерес для исследователей представляют сесквитерпеновые лактоны как биологически активные вещества разной направленности действия. Развитие нового направления в химии терпенов -синтез азотсодержащих терпеноидов, обладающих практически ценными свойствами, в настоящее время является актуальным [102]. Особое внимание уделяется изучению веществ, содержащих в своей молекуле а-метилен у-лактонную группировку, обладающую наибольшей реакционной способностью [103]. Такими вешества.ми в девясиле высоком являются алантолактон (1) и изоалантолактон (2). На их основе синтезирован ряд азотсодержащих соединений, обладающих противомикроб-ной, антигельминтной, а также противоопухолевой активностью [104]. [c.322]

Циклизация цинлопропилкетонов. Сторк и сотр. 11) разработали интересный новый способ синтеза стероидов — терпеноидов, вклю [c.199]

В то же аремя исторически, а в известной мере и методически такое подразделение представляется опрааданным и целесообразным. Действительно, алкалоиды, витамины, терпеноиды и родственные соединения были первыми объектами химии природных веществ, строение которых было расшифровано, а синтез этих соединений и их аналогов достиг немалых успехов уже к началу нашего столетия. Исследование же биополимеров, развивавшееся лишь в последние десятилетия, потребовало разработки и применения принципиально новых подходов и привело в конечном итоге к рождению физико-химической биологии. [c.638]

В природе может происходить дегидрирование шестичленного цикла производных ментана с образованием ароматических соединений. Практически важные бензоидные терпеноиды выделены из чабреца Thymus vulgaris. Их называют тимолом 2.41 и цимолом 2.42. Эти вещества получают также промышленным синтезом и используют в производстве ментола, красителей и индикаторов. Тимол, кроме того, применяется как глистогонное лекарственное средство. [c.84]

В группу метилированного циклогексана включают важные в практическом отношении вещества а- и 3-иононы 2.47. Они широко используются в парфюмерной промышленности и как полупродукты в промышленном синтезе витамина А. При этом иононы получают, как правило, синтетически реакцией нециклических монотерпеновых альдегидов с ацетоном. Однако эти вещества — природные. Иононы и их производные присутствуют в эфирных маслах, в серой амбре (ценное пахучее вещество из кашалотов), в моче жеребых кобыл и др. Наличием р-ионона определяется в основном нежный запах фиалок. Метилированное производное у-ионона 2.48 называется i[c.85]

Синтез ацстилоиовых спиртов по Фаворскому широко используется в органическом синтезе. Простейший, но очень важный пример применения зтой реакции - синтез 1-бром-4-метилбутена-2, важного промежуточного соединения в синтезе природ терпеноидов (см. схему 2 и синтез витамина А, см. с.201). Особенность современного варианта реакции Фаворского состоит в том, что [c.149]

Основные научные работы связаны с изучением терпенов, нуклеиновых кислот, пептидов и высших белков. Занимался синтезом алкалоидов. Открыл новые терпеноид-ные структуры, синтезировал азу-лен. Определил структуру химо-тр]шсина и трипсина. Синтезиро- [c.577]

Научные исследования посвящены выделению, выяснению структуры, синтезу и биосинтезу алкалоидов, стероидов, терпеноидов и растительных гормонов. Выделил и выяснил структуру многих стероидных алкалоидов группы вератри- [c.581]

Содержание алкалоидов в растении сильно различно в зависимости от района, климата и времени года. Многие тронические растения, хотя они и развиваются нормально, теряют снособность к синтезу алкалоидов при пересадке в районы с умеренным или холодным климатом. Многие другие растения не содержат алкалоидов. На основании этих фактов можно сделать вывод, что алкалоиды не выполняют важной жизнедеятельной физиологической функции в растениях, как, например, углеводы, аминокислоты, жиры и пурины. (То же справедливо и для терпеноидов, также спорадически возникающих в растительном мире.) [c.955]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология