Хроматографические методы анализа и разделения смесей

Ионообменная хроматография используется как вспомогательный метод, предшествующий количественному определению веществ. При помощи хроматографического метода разделяют компоненты анализируемого раствора катионы от анионов, катионы от катионов, анионы от анионов. Ионообменная хроматография основана на обратимом стехио-метрическом обмене ионов, содержащихся в растворе, на подвижные ионы ионообменника. Одновременно с разделением элементов осуществляется их концентрирование, что имеет большое значение для повышения точности результатов анализа при определении примесей. Количественное определение веществ после их хроматографического разделения проводят химическими, физико-химическими или физическими методами. Различают три вида ионообменной хроматографии фронтальный анализ, вытеснительная хроматография и элюентная хроматография. Из них в количественном анализе применяют только вытеснительную и элюентную хроматографию. По этим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). [c.19]

На различной адсорбируемости веществ тем или иным адсорбентом основан метод хроматографического анализа, предложенный в 1903 г. М. С. Цветом. Извлекая петролейным эфиром смесь пигментов из зеленых листьев, М. С. Цвет пропускал раствор через стеклянную трубку с карбонатом кальция и наблюдал, как отдельные пигменты, последовательно адсорбируясь в колонке, образуют ряд цветных колец, т. е. хроматограмму. Поэтому и метод фазового разделения смесей на отдельные компоненты с помощью адсорбции получил название хроматографического. [c.299]

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

В настоящее время для анализа и для физико-химических исследований чаще применяют так называемый проявительный хроматографический метод. Подлежащая разделению смесь в количестве, малом по сравнению с объемом колонки, вводится в ток газа-носителя у входа в колонку с адсорбентом или с твердым носителем, покрытым пленкой нелетучей жидкости. Благодаря различной адсорбции или растворимости различных компонентов время пребывания их молекул в неподвижной фазе (на адсорбенте или в жидкости) оказывается различным. Поэтому перемещение по колонке отдельных компонентов происходит с разной скоростью. При достаточной длине колонки этот процесс завершается разделением на отдельные компоненты или на фракции, которые выносятся из колонки газом-носителем. Этот метод применяется не только для быстрых и чувствительных анализов, но и для автоматического регулирования технологических процессов. [c.322]

Одним из методов разделения сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты является хроматографический метод анализа (хроматография). При хроматографическом разделении используются различные физико-химические свойства отдельных компонентов смеси. Например, разница в растворимости образующихся осадков, в распределении компонентов смеси между двумя несмешивающимися жидкостями, в адсорбции компонентов смеси на поверхности твердой и жидкой фазы и т.д. Во всех случаях разделения, как правило, участвуют две фазы — твердая и жидкая, твердая и газообразная и т. п. Процессы сорбции, осаждения, ионного обмена, распределения между фазами различного состава протекают непрерывно, при последовательном многократном повторении. Такой процесс осуществляется в хроматографической колонке (рис. 157). Анализируемая смесь в виде раствора (жидкая фаза) фильтруется через колонку, содержащую слой сорбента (твердая фаза). Каждое из растворенных веществ адсорбируется на определенном участке и образуются зоны адсорбции (первичная или фронтальная хроматограмма). При последующем промывании колонки чистым растворителем получают проявленную хроматограмму, т. е. разделение компонентов смеси. [c.298]

Хроматографический метод вначале применялся главным образом для разделения веществ в жидкой фазе. Только позднее были разработаны способы анализа газовых смесей, однако принципиально не отличающиеся от способов жидкостной хроматографии, и общие закономерности адсорбции и физическая сущность процессов разделения остаются те же. Сущность хроматографического метода хорошо выражена в его основном законе любая жидкость или газообразная смесь веществ разделяется в процессе движения ее через слой адсорбента, если существуют различия в сорбционном взаимодействии между компонентами смеси и сорбентом . [c.191]

Из двух основных вариантов метода, элюентного (анализа вымыванием) и вытеснительного, следует отдать предпочтение последнему [4]. Неоспоримым преимуществом вытеснительного анализа является то, что по этому методу можно получить чистые разделенные компоненты, тогда как при элюентном методе анализа разделенные компоненты находятся в растворе проявителя. Основным недостатком вытеснительного адсорбционного метода является обязательное наличие, часто довольно большой, промежуточной фракции. Разделение является как бы неполным, так как часть компонентов выходит в виде промежуточной фракции, представляющей их смесь. Такое явление наблюдается и в том случае, когда для анализа берется достаточное или даже избыточное количество силикагеля. Возможности применения в целях повышения четкости разделения тонкодисперсного адсорбента и хроматографических колонок малого диаметра ограничены, так как при этом резко возрастает продолжительность анализа. Необходимо найти нути для максимального уменьшения величины промежуточной фракции и повышения эффективности вытеснительного адсорбционного метода, не связанные с увеличением его продолжительности. [c.347]

Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53]

В 1903 г. Цвет опубликовал работу О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу В этой работе он указывает, что им были испытаны два способа использования различий в адсорбируемости для разделения пигментов — в статических и в динамических условиях. Цвет показал, что динамический способ наиболее эффективен. По этому методу раствор, содержащий смесь пигментов, пропускается через слой адсорбента. Вследствие различий в адсорбируемости отдельных пигментов последние располагаются в колонке адсорбента в виде отдельных, различно окрашенных зон при промывании колонки чистым растворителем зоны, передвигаясь вниз колонки с различной скоростью, все более и более обособляются, и, наконец, происходит их полное разделение, когда каждая из зон будет содержать только один пигмент. В дальнейшем можно механически разделить колонку на части и из каждой выделить адсорбированное вещество в чистом виде. Этот новый метод разделения смесей веществ Цвет назвал хроматографическим методом. [c.7]

Хроматографические методы анализа особенно быстро стали развиваться в последние 25 лет. Хроматографию целесообразно классифицировать по различным признакам агрегатному состоянию разделяемой смеси и сорбента, механизму сорбции (действующие силы), оформлению процесса разделения (колонки, капилляры, листы бумаги, тонкие слои), направлению движения (восходящее, нисходящее, радиальное), объекту движения (разделяемая смесь или сорбент). [c.8]

При анализе сырой или вулканизованной резиновой смеси ингредиенты извлекаются из нее путем экстрагирования органическими растворителями. Этот экстракт содержит, как правило, смесь нескольких ингредиентов, и поэтому его предварительно подвергают разделению с помощью хроматографических методов жидкостно-адсорбционной, бумажной или тонкослойной хроматографии. Экстракт, разделенный на фракции, каждая из которых содержит преимущественно один ингредиент, может быть исследован с помощью химических и цветных реакций, а также с помощью физических методов, в частности с помощью инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии [30]. [c.143]

По сравнению с другими хроматографическими методами при анализе пептидов ГЖХ обладает рядом преимуществ, которые связаны с высокой разделяющей способностью и многочисленными возможностями метода, причем оба качества оказываются ценными и необходимыми, если учесть большое разнообразие соединений в этой области. Одним из основных достоинств ГЖХ является то, что разделение основано на различиях в коэффициентах активности и давлении паров соответствующих соединений, т. е. соединения разделяются в соответствии не только с полярностью, но и температурами кипения. Тем не менее если с помощью ГЖХ (преимущественно с программированием температуры) анализируется сложная смесь многих соединений с широким диапазоном молекулярных весов, то элюирование происходит главным образом в порядке увели- [c.142]

В течение нескольких последних лет в ряде лабораторий начаты работы по выяснению возможностей использования газовой хроматографии для анализа металлов. В первую очередь для этого было необходимо перевести смесь металлов пли их соединений в летучие производные, которые можно подвергнуть хроматографическому разделению и анализу. Наибольшую трудность представляет отыскание подходящих летучих соединений, отвечающих определенным требованиям. Если эту трудность удастся преодолеть, то хроматографический анализ успешно заменит многие из существующих методов анализа смесей металлов, так как он позволяет быстро разделять сложные смеси и определять очень малые количества компонентов. Характерной и важной особенностью этого метода является весьма высокая чувствительность. При использовании одного из ионизационных детекторов усовершенствованного типа можно легко определять количества вещества от нанограмм до пикограмм. [c.18]

Объемно-хроматографический метод может быть пригоден для хроматермографии — нового метода хроматографического анализа газов, разработанного группой ученых [33], дающего большую точность анализа и четкость разделения смеси газообразных веществ. Хроматермографический метод анализа газов заключается в одновременном действии на анализируемую газовую смесь потока растворителя и движущегося температурного поля. [c.232]

Хроматографический метод по существу является методом разделения, однако им пользуются и для качественного и количественного анализа. Для этого на выходе из колонки должен стоять какой-либо чувствительный элемент, который мог бы обнаружить, выходит ли из нее чистый газ-носитель или бинарная смесь его с тем или иным компонентом исследуемой смеси. [c.193]

Хроматографическое разделение тройной смеси оптически активных ментена — ментона — ментола проведено с поляриметрическим анализом фракций. Поляриметрия в сочетании с хроматографией все шире применяется для анализа многих органических соединений. Вазон этим способом анализировал смесь ментола и неоментола. Показана возможность анализа смеси изомерных терпенов и ментолов методом газо-жидкостной хроматографии. Однако при таком методе анализа нужно считаться с возможной рацемизацией разделяемого соединения, поэтому для получения оптически чистых компонентов в препаративных количествах в некоторых случаях целесообразно применение адсорбционной хроматографии. [c.65]

Н. М. Туркельтауб предложили новый метод хроматографического анализа газов, основанный на сочетании термической десорбции и проявительного хроматографического анализа. Классический хроматографический метод не может быть применен для разделения смесей, содержащих одновременно плохо и хорошо сорбируемые компоненты, как, например, смесь легких и тяжелых углеводородов. Предлагаемый метод разделения состоит в одновременном передвижении электрической печи и пропускании тока растворителя вдоль слоя, на передней части которого находится разделяемая смесь. Так, например, на силикагель наносят некоторое количество смеси и проявляют отдельные компоненты, просасывая через колонку воздух, при одновременном зональном обогреве силикагеля путем опускания печи вдоль слоя с определенной скоростью. Газовый поток направляют в регистрирующий прибор (интерферометр), фиксирующий прохождение отдельных компонентов. [c.59]

V Ионообменный метод разделения веществ в динамических условиях осуществляется по одному из двух основных видов хроматографического процесса. Для разделения веществ с целью анализа обычно смесь веществ сорбируют в верхней части колонки и элюируют раствором электролита. В процессе медленного перемещения компонентов вдоль колонки происходит разделение смеси веществ. При такой постановке опыта концентрация разделяемых веществ в растворе внутри колонки бывает незначительна, и в зоне каждого из разделяемых компонентов содержится большое число ионов элюента. Так, например, при хроматографическом разделении аминокислот на катионообменных смолах в зоне каждой аминокислоты содержится значительно большее но сравнению с аминокислотой число ионов натрия или аммоиия. Подобный метод разделения ионов резко отличается от препаративных ионообменных методов разделения веществ, при которых в результате сорбции большая часть ионогенных групп ионита оказывается связанной с избирательно поглощаемыми ионами. Процесс вытеснения ионов в последнем случае приводит к получению высококонцентрированных элюатов выделяемых веществ. [c.242]

Для определения концентрации компонентов смеси хроматографическим методом необходимо приготовить колонку с неподвижной фазой, на которой хорошо разделяется данная трехкомпонентная смесь (см. гл. 22 и 23). После того как подобран адсорбент или неподвижная жидкая фаза и выявлены оптимальные условия хроматографирования для разделения данной смеси, выбирают метод количественного анализа хроматограмм. Этот анализ при изучении адсорбции из многокомпонентных систем можно произвести методом внешней калибровки по площадям пиков (см. гл. 23). [c.403]

Для разделения низкомолекулярных соединений, экстрагированных разбавленной кислотой из подзолистой почвы горизонта Б, предложен ряд методов [15]. Разделение проводили осаждением после добавления сначала раствора солей двухвалентного свинца или избытка двухвалентного бария, после этого — избытка двухвалентной меди и затем избытка двухвалентного свинца. Ионы металлов удаляли из экстрактов, пропуская их через колонку, заполненную насадкой дауэкс 50. Дальнейший анализ проводили на колонке с целлюлозой. Для разделения на бумаге этих соединений было испытано большое количество элюентов, в том числе нейтральных, кислотных, основных и буферных. В ряде экспериментов бумагу предварительно пропитывали буфером. Оптимальными составами элюентов оказались смесь метилэтилкетон— ацетон — уксусная кислота — вода [16] и системы на основе смеси изопропанол — вода, которые подкисляли уксусной кислотой или подщелачивали аммиачной водой или буфером. Содержание изопропанола колебалось от 40 до 60%. Для соединений с большой молекулярной массой и более темной окраской следует применять растворители с большим содержанием воды. Основные, кислотные и буферные элюенты разделяют смеси на более компактные хроматографические зоны по сравнению с нейтральными элюентами. Проявление хроматограмм лучше всего проводить, облучая их УФ-светом. Изучение хроматограмм показывает, что в каждой из описанных методик часть соединений остается полностью или частично неразделенными [15]. Первая элюируемая из колонки фракция и соединения, в последнюю очередь выпадающие в осадок при добавлении ионов металлов, имеют самую светлую окраску, характеризуются максимальными значениями Rf и дают наиболее характерные реакции с реактивами, которыми опрыскивают хроматограмму для ее проявления. Так, фракция, элюируемая из [c.305]

В методе фронтального хроматографического анализа подвижной фазой является сама смесь разделяемых веществ. Полученная хроматограмма отличается от приведенной на рис. 7.6, так как в верхней части участка разделения присутствуют все компоненты, входящие в состав анализируемой пробы (фаза I). Указанным способом можно получить в чистом виде только наименее сорбируемое вещество, в связи с чем этот метод непригоден для аналитических целей. Фронтальный способ следует применять для очистки плохо сорбируемых веществ или для отделения следовых количеств примесей. от основного вещества. При этом условия разделения выбирают так, чтобы основной компонент смеси непрочно удерживался сорбентом. [c.344]

Своеобразие хроматографического метода разделения веществ, как динамического метода, состоит именно в том, что процесс разделения веществ происходит в условиях их движения в сорбционном поле, и это движение веществ осуществляется, как правило, через относительное движение соприкасающихся фаз. Исходя из этого, можно сформулировать основной закон хроматографии в полном соответствии с идеей М.С. Цвета (автор хроматографического метода анализа) в следующем виде любая жидкая или газообразная смесь веществ разделяется в процессе движения ее через слой сорбента, если существуют различия в сорбционном взаимодействии между компонентами смеси и сорбентом. Чем сильнее сродство компонента к неподвижной фазе, тем сильнее он сорбируется и дольше удерживается сорбентом, а, следовательно, его продвижение в подвижной фазе происходит медленнее, чем в случае слабоадсорбирующего-ся вещества. [c.119]

Перспективным направлением для качественного анализа является комбинированное использование осадочной хроматографии в сочетании с распределительной. Идея такого рода комбинации в хроматографическом методе разделения смесей заключается в следующем. Вначале получают первичную осадочную хроматограмму ионов на бумаге, пропитанной органическим осадителем, а затем промывают ее не водой, а органическим растворителем, способным частично растворять осадки и переносить их с различной скоростью. Например, можно получить осадочную хроматограмму путем нанесения раствора, содержащего смесь катионов меди, кобальта и никеля (двухвалентных) на бумагу, предварительно обработанную рубеановодород-ной кислотой и парами аммиака, а потом разогнать образовавшиеся зоны осадков водно-бутаноловым и водно-про-паноловым растворителями [161]. [c.209]

Теплодинамический хроматографический метод. Теплодинамический метод [22] представляет собой сочетание непрерывного фронтального метода с движущимся температурным полем. Подобно фронтальному методу анализа в теплодинамическом методе анализируемая смесь газа подается в колонку непрорывно. К моменту перед проскоком наиболее плохо сорбирующегося компонента на колонку с верхнего конца медленно надвигают электрическую печь, создающую в колонке одновременно с током газа-носителя температурное поле. Длина печи значительно меньше длины слоя адсорбентов в колонке. Печь медленно опускается до конца колонки, достигнув нижнего края колонки, возвращается в исходное положение и снова продолжает двигаться по слою адсорбента. При повыщении температуры сорбируемость газов уменьшается. Таким образом, температурное поле выталкивает сорбированные газы к концу колонки, при этом обостряется граница зон и происходит разделение сложной смеси. [c.51]

Метод Цвета осуществил заветную мечту химика — разделить до анализа смесь на ее компоненты , — писали Цехмейстер и Чолноки. Развитие Цветом методики хроматографического анализа в классическом труде Хромофилы в растительном и животном мире , вышедшем в 1910 г., дало в руки химикам ключ к разрешению основных задач анализа разделение смеси на компоненты, определение степени однородности химических соединений, выделение веществ из разбавленных растворов, очистка от примесей, количественное определение одного или нескольких компонентов и др. [c.16]

Хроматографический метод разделения групп углеводородов в керосинах и дизельных топливах [54] на силикагеле предусматривает выделение смолистых веществ в виде последней фракции, вытесняемой с адсорбента спирто-бензольной смесью совместно с высокоциклическими углеводородами. При исследовании химического состава реактивных топлив и их компонентов [95, 129, 130] смолы, адсорбированные на силикагеле или на окиси алюминия, вытесняли последовательно изопентаном, бензолом, ацетоном и спирто-бензоль-ной смесью (1 1) или другими растворителями. Каждый растворитель (десорбент) затем отгоняли на водяной бане, смолы доводили до постоянной массы и характеризовали по физико-химическим показателям. При анализе смол из дизельных топлив применяли несколько другие десорбенты [4, 13] четыреххлористый углерод, бензол, ацетон и сиирто-бензольную смесь. Такая техника позволяет разделить смолистые соединения на узкие группы для более глубокого изучения. [c.243]

В серии опытов по разделению смеси воздуха и этилена с сероводородом обычным хроматографическим методом в качестве газа-носителя служил водород. В опытах, проводимых методом вакантохроматографии, заранее составлялась смесь воздуха или этилена с сероводородом известной концентрации, которая затем непрерывно подавалась на хроматограф. При этом смесь предварительно осушалась пятиокисью фосфора, после чего она поступала в сравнительную камеру детектора, затем проходила хроматографическую колонку и измерительную камеру детектора. После установления адсорбционного равновесия на самописце вычерчивалас1> постоянная нулевая лр ния. Для анализа смеси в колонку вводилась порция газа-дозатора. В зтом случае на хроматограмме возникали вакансии определяемых компонентов. Принадлежность вакансии данному компоненту устанавливалась путем исключения компонента из смеси с последующим хроматографированием. В качестве газа-дозатора были испытаны водород, гелий, аргон, азот, воздух, этилен и сероводород. Содержание сероводорода в смеси, служившей для калибровки, определялось поглощением определенного объема газа раствором хлористого кадмия с последующим иодометрическим титрованием. [c.462]

В соответствии с терминологией, принятой для хроматографического метода, ионообменную хроматографию делят на фронтальный анализ, вытеснительную хроматографию и злюентную хроматографию. При фронтальном анализе исследуемую смесь все время подают в верхнюю часть колонки и следят за появлением фронтов отдельных компонентов в вытекающем растворе. В этом методе разделение на фракции не достигается, поэтому фронтальный анализ непригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа. По двум другим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). При вытеснительной хроматографии применяют растворы веществ, ионы которых более подвижны, чем ионы любого из компонентов смеси. Поэтому ионы, содержащиеся в промывном растворе, вытесняют из адсорбента менее сильносвязанные ионы разделяемых веществ. Выходная кривая вытеснительной хроматографии имеет ряд пиков, соответствующих отдельным компонентам разделяемой смеси в порядке возрастающей подвижности ионов. Эта кривая заканчивается большим пиком, соответствующим вытесняющему веществу. [c.11]

Приступая к практическому применению хроматографического метода, необходимо помнить, что хроматограммы получаются обычно тем более отчетливыми, чем большие концентрации соответствующих ионов в растворе. При работе с разбавленными растворами некоторые реакции становятся непригодными. Поэтому в приводимом ниже описании хода анализа иногда рекомендуется предварительное выпаривание раствора до малого объема или даже досуха. В условиях полумикрометода, когда объем раствора редко превышает 1—-2 мл, эта операция занимает очень мало времени, но требует внимательного отношения к себе. Выпаривать надо осторожно, тщательно избегая прокаливания сухого остатка, так как при этом возможно образование безводных окислов, нерастворимых в кислотах. Конечно, не всякую смесь можно непосредственно проанализировать хроматографическим методом на колонке. Сложные смеси приходится обычно предварительно разделять на несколько отдельных фракций, содержащих более узкие группы ионов. Это разделение можно проводить либо обычными химическими методами, либо тоже хроматографически. В последнем случае, внеся в колонку исследуемый раствор, ее промывают теми или иными растворителями (например, водой и раствором НЫОз) до полного вымывания всех адсорбированных катионов и собирают отдельные фрак-циш раствора, которые затем анализируют. [c.442]

Для изучения синтеза и термической изомеризации хлордена е(ХД), а также для контроля его производства была проведена работа по разработке газохроматографической методики анализа для количественного определения хлордена и сопутствующих ему примесей и дициклопентадиена. Последний может появляться в смеси 1В связи с частичной димеризацией циклопентандиена. Четы-реххлористый углерод, используемый при синтезе хлордена в качестве депрессирующей добавни, рассматривался как растворитель. При разработке хроматографического метода принимались во внимание основные физико-химические свойства вышеперечис- ленных продуктов и их возможное влияние на хроматографическое разделение. Температура кипения самого легкого продукта, входящего в анализируемую смесь, равна 42,5°, в то время как температура кипения самого тяжелого компонента 270° [1. [c.106]

Среди современных хроматографических методов, в значительной мере способствовавших развитию анализа органических и биоорганических соединений и совершенствованию способов препаративного разделения, заметное место занимает тонкослойная хроматография. В процессе разделения указанным методом анализируемая смесь перемещается вместе с подвижной фазой по тонкому слою порошкообразного сорбента, обычно нанесенного на стеклянную пластинку. В зависимости от природы сорбента при этом допускается использование одного или сразу нескольких принципов хроматографического разделения. Тонкослойная хроматография начала быстро развиваться примерно с 1958 г. главным образом благодаря работам Шталя [46] усовершенствовавшего методику ТСХ и предложившего практи чески современный ее вариант. До 1958 г. в печати, безусловно появлялись отдельные статьи, посвященные данной теме так первые статьи были опубликованы еще в конце прошлого века но они почти не были замечены. Истории развнтия хроматогра фии посвящен специальный раздел монографии Кирхнера [26] Главная причина относительно быстрого распространения ТСХ заключается в следующем этот метод позволяет достаточно быстро осуществить довольно эффективное разделение (400— 3000 теоретических тарелок в зависимости от характера и метода разделения [16]), используя простые и недорогие приспособления. Другое преимущество ТСХ — широкая область применения— от качественного и полуколичественного анализа до препаративного разделения. Так, методом ТСХ можно обнаруживать следы соединений и выделять за одну о-перацию порядка одного грамма соединения, пользуясь легкодоступными сорбентами, растворителями и обнаруживающими реагентами. Кроме [c.85]

В своей работе М. С. Цвет подчеркивает, что капиллярный анализ, например, спиртовых растворов не связан с адсорбцией, поэтому термин адсорбционный анализ следует оставить за хроматографическим методом, что, конечно, не умаляет значения капиллярного метода. При капилляризации водных растворов, как подчеркивает Цвет, мы разделяем составные части смеси, используя различия в их коэффициентах диффузии. Поэтому неадсорби-руемый растворитель, имеющий наибольший коэффициент диффузии, опережая остальные вещества, образует на бумаге зону чистого растворителя следующая зона содержит одно из окрашенных веществ, идущая за ней—другое, и т. д. Достигаемое таким образом частичное разделение веществ является временным, потому что при достижении растворителем крайнего положения действие диффузионных сил вызывает последующее равномерное распределение на смоченной растворителем бумаге всех веществ, входящих в смесь. [c.21]

Возможность такого разделения значительно упрощает задачу анализа, так как дальнейшая разгонка полученных фракций в отдельности, в пределах углеводородов одного класса протекает значительно легче. Для проверки метода применялась искусственная смесь 17 чистых углеводородов с температурами кипения от 60 до 174°. В состав этой смеси входило 5 нормальных парафиновых углеводородов—от гексана до декана, один изопа-рафиновый углеводород—2-метилпентан, 4 нафтеновых углеводорода—циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан и про-пилциклогексан и 7 ароматических углеводородов—от бензола до изопропилбензола. В результате проведенного хроматографического разделения были количественно отделены парафиновые и нафтеновые углеводороды от ароматических. [c.137]

Существует определенная зависимость между величинами адсорбции 5 и физическими константами — критической температурой 7 крит и температурой кипения Гкип (см. табл. 46). Способность газа к сорбции тем больше, чем выше его критическая температура. Примером этого вида анализа может служить хроматографический метод, широко применяемый для разделения многокохмпонентных смесей. Подлежащая анализу смесь распределяется между двумя фазами — подвижной и неподвижной. Подвижной фазой чаще всего служит воздух или азот (газ-носитель), а неподвижной фазой хмогут быть твердые вещества (активированный уголь, силикагель) или какая-либо жидкость. Газообразные вещества вводят в колонку, заполненную адсорбентом и продувают воздухом. При движении анализируемой смеси по колонке происходит селективная сорбция. Проявление хроматограммы осуществляется тем же газом-носителем количество и качество выдуваемых фракций фиксируется прибором, основанным иа одном из физических или химических свойств газов. Между измеренными величинами и концентрацией вещества существует определенная зависимость, используя которую определяют количественный состав смеси. [c.192]

При фронтальном анализе смесь компонентов А + Б непрерывно пропускают через хроматографическую колонку с сорбентом до тех пор, пока не выйдет слабо сорбирующийся компонент Б, затем из колонки начинает выходить смесь компонентов. Метод не нашел широкого применения, так как он ие дает полного разделения в чистом виде выделяется только на[1более слабо адсорбирующийся компонент. [c.83]

Серьёзное расхождение наблюдается в распределении групп ароматических углеводородов. Так, например, при анализе гудрона западносибирской нефти методом ВНИИ НП содержание группы средних ароматических углеводородов — 28,2 тяжелых-— 14,6%, по предлагаемому методу 6,7 и 33,9% соответственно. В тО же время суммарное содержание ароматических углеводородов по обоим методам — 56,0 и 52,2% — разнится незначительно. Это явление связано с различиями в способах элюирования и идентификации хроматографических групп. Чтобы иметь некоторое представление о том, как идет хроматографическое разделение по предложенному методу, было осуществлено препаративное разделение гудрона самотлорской нефти. Разделение проводилось на силикагеле АСК (фракция0,25—0,5мм),прокаленном при 250 С в течение 6 ч, с отбором 60 фракций по 30 мл. Проба растворялась в бензоле в соотношении, 1 4. Отношение проба силикагель равно 1 100. Подвижной фазой служила смесь раст- ворителей изооктан, дихлорэтан, диизоамиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт в соотношении 8 0, 1 О, 1 0, 1 0,4 соответственно, как и в аналитическом варианте. [c.12]