Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гексаарилэтаны, образование при

    Первая схема, предусматривающая предварительную диссоциацию окисляемого вещества на свободные радикалы, хорошо увязывающаяся с не подлежащим сомнению цепным характером первоначальных реакций автоокисления и подтверждаемая (в отношении образования свободных радикалов и взаимодействия их с О2) на примере окисления гексаарилэтанов, характерна в большей степени для начальных стадий взаимодействия с кислородом насыщенных соединений, строение которых мало благоприятствует изменениям электронной структуры молекулы, вызывающим ее активацию. [c.157]


    По электронному строению радикалы аналогичны анионам. Поэтому все заместители, способные к притяжению электронов и к увеличению стабильности анионов, будут стабилизировать и радикалы. Алкильные группы обладают противоположным свойством, и, следовательно, они будут ингибиторами в образовании нейтральных радикалов при диссоциации гексаарилэтанов. [c.125]

    ЛИЗ таких растворов с образованием соответствующих радикалов. Успешные эксперименты в этой области детально описаны уже давно [1124]. Образующиеся при этом радикалы способны димеризоваться, давая гексаарилэтаны. Степень димеризации определяется величиной константы равновесия диссоциации соответствующих гексаарилэтанов на триарилметильные радикалы. [c.41]

    Диссоциация гексаарилэтанов и родственных им соединений с образованием триарилметильных радикалов была одной из наиболее исчерпывающим образом исследованных реакций, нри которых происходит разрыв углерод-углеродной связи. За годы, прошедшие с тех нор как Гомберг [106] впервые получил доказательства существования свободных радикалов, синтезировано большое количество гексаарилэтанов и их аналогов, а также изучены их свойства. Эти исследования по преимуществу были направлены на то, чтобы попытаться найти зависимость между степенью диссоциации и природой [c.390]

    Сравнительно большая устойчивость триарилметильных радикалов вызвана тем, что обратная реакция (рекомбинация) с образованием гексаарилэтанов пространственно затруднена. В согласии с таким представлением димеризация триарилметильных радикалов требует энергии активации 7 ккал/моль, что отличает эту )екомбинацию от обычных, не требующих энергии активации 23]. Эти пространственные затруднения столь велики, что димеризация вовсе не приводит к образованию исходного продукта радикального расщепления (гексафенилэтану), а идет следующим образом [24]  [c.591]

    Третий метод определения степени диссоциации гексаарилэтанов на свободные радикалы основан на парамагнетизме последних. Как уже отмечалось выше, парамагнитная восприимчивость У-пара, обусловленная спином неспаренного электрона, равна 1270-10—в эл -магн. ед. для моля свободных радикалов при 20°. Если измеренная парамагнитная восприимчивость гексаарилэтана равна I napa lO— , то степень диссоциации а=Хпара/2540, так как полная диссоциация должна была бы привести к образованию двух свободных радикалов. [c.376]

    Реакция с триарилхлорметанами протекает исключительно с образованием триарилметилфосфиновых кислот, тогда как с триарилброммета-нами реакция течет только с образоваиием свободных радикалов три-арилметанового ряда (=гексаарилэтанов). [c.296]

    Основным требованием при термическом образовании свободных радикалов в жидкой фазе в области обычных температур (О—200 ) является наличие строения, устойчивого ио отношению к конкурирующим гетеролитиче-еким процессам, и на,1шчие ковалентной связи с энергией диссоциации 20-40 ккал. Суш ествует большое число подобных основных структур, которые содержат главным образом связи С—С, N—К, О—О, 8—8 и комбинации их, а также разнообразные замещающие группы, снижающие энергию Диссоциации за счет резонансно стабилизации образуюицххся при этом радикалов. Радикалы, обладающие особенной устойчивостью и малой реакционной способностью, образуются в результате обратимых процессов (таких, как диссоциация гексаарилэтанов). Этп радикалы могут быть обнаружены при помощи физических методов, описанных в гл. 1. Образование радикалов чаще всего обнаруживается по продуктам, возникающим в таких системах. Особенно это характерно для инициирования типичных радикальноцепных процессов (например, процесса полимеризации), в которых наблюдаемый эффект образования радикалов умножается до огромных размеров, [c.373]


    Равновесие триарлЛметил/гексаарилэтан никогда не позволяло удовлетворительно объяснить, почему на константу равновесия столь большой эффект оказывает Наличие трех лара-заместителей по сравнению с ди-яара-замещенными. Когда былд установ- "лёцо, что димеризация гасуществляется за счет образования а-лара-связывания, стало ясно, что причина пара-эффекта имеет стерическую природу. Пред- [c.175]


Смотреть страницы где упоминается термин Гексаарилэтаны, образование при: [c.1022]    [c.1022]    [c.266]   
Карбониевые ионы (1970) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте