Степень димеризации

Экзо- или эндотермична эта реакция Как влияет давление на степень димеризации 7 [c.18]

Наблюдаемое повышение температуры почти в два раза меньше вычисленного, т. е. молекулы должны быть димерными. Степень димеризации можно вычислить, используя выражение [c.207]

При наличии ассоциации То, что молекулы ассоциированы, следует из мень-значение давления газа шего — против ожидаемого — значения давления меньше ожидаемого... газа и большего — против ожидаемого — измеренного значения молекулярной массы. Если веш,ество А димеризуется, то эти количества мономера и димера в равновесной смеси таковы (а — степень димеризации) [c.253]

Отметим, что при относительно небольшой погрешности в оценке степени димеризации. погрешность оценки величины, дополняющей ее до единицы [(1 — [c.128]

Прибегая же к смешанным растворителям, можно изменять степень димеризации уксусной кислоты в очень широких пределах. Так, варьируя состав смешанного растворителя н-гексан — диоксан, можно изменять относительное содержание димера (0,1 М раствора НАс) от 50 % (в гексане) до 7 % (в диоксане). В смешанном же растворителе диоксан — вода можно варьировать относительное содержание димера от 7 до 0,5 %. [c.51]

При анализе спектров поглощения катионитов КБ-2-2, КБ-2-7, КБ-4П-2 в водородной и солевых формах удалось установить, что карбоксильные группы связаны водородными связями в димеры, причем степень димеризации карбоксильных групп в ионитах может быть различной [66]. Например, поглощение валентных колебаний ОН в —СООН-группе, принадлежащее только димеризованным карбоксилам (2700—2500 см- ), практически отсутствовало в катионите КБ-2-2, в то же самое время заметно у КБ-2-7 и наиболее интенсивно в спектре смолы КБ-4П-2. Аналогичная зависимость в изменении интенсивностей наблюдалась и в областях деформационных колебаний ОН в димеризованных карбоксилах (980—950 см ). Вывод о том, что смола КБ-4П-2 содержит большее число димеризованных групп подтверждается также смещением полосы валентных колебаний —СООН-группы в область меньших волновых чисел (1720 см > у КБ-2-2, 1714 см у КБ-4П-2). [c.14]

Н2О. Сильно полярные молекулы стремятся ассоциироваться в димеры или более высокие полимеры отсюда, изучение полярных свойств таких молекул необходимо проводить при относительно высоких температурах, когда степень димеризации мала. Соответствующие условия реализуются в парах воды при температуре выше 400° К. Наиболее точные данные (табл. 10) [34] относятся к системам при постоянной плотности 4,181 10 г см . [c.421]

Найти аналитическую /Паи и криоскопическую гпкр моляльную концентрации уксусной кислоты в циклогексане, среднюю молекулярную массу в циклогексане Л1кр, в предположении о димеризации оценить степень димеризации а и константу димеризации /Сй. Оценить предельные погрешности найденных величин. [c.128]

В данном случае воздействие ассоциации невелико. Сравнение аппроксимированных [уравнение (1.91)] и точных выражений [уравнение (1.90)] для степени димеризации показано ниже на графике. [c.50]

Факторы, влияющие па экстракцию металла. Получены новые данные, подтверждающие, что степень димеризации диалкилфосфорных кислот и константа распределения мономера влияют на экстракцию металлов [78, 113, 117, 135, 156, 173—175]. Значения [c.39]

Прямое сопоставление кинетических данных, относящихся к хлорированию п-ксилола, разведенного в бензоле, и криоскопиче-ские определения степени димеризации трихлоруксусной кислоты свидетельствуют об удовлетворительном совпадении. Это вытекает из данных, приведенных в табл. П-17. Криоскопические измерения дали для константы димеризации К значение 7,9> моль -л константа же скорости, измеренная в различных опытах и деленная на концентрацию димера, вычисленную на основании К, дает [c.123]

Обычно переработку нитрозных газов ведут при 10—50°С. В этих условиях часть оксида азота (IV) димеризуется в тетрок-сид N2O4. Степень димеризации его существенно зависит от температуры. При температуре выше 150°С равновесие реакции 2 почти полностью сдвинуто влево и тетроксид азота в газе практически отсутствует. Даже при -20°С степень димеризации оксида азота (IV) не превышает 92%. [c.220]

С понижением температуры степень димеризации увеличивается при 1 ат и 0° С димеризуется около 78% ЙОг, а при температуре —15° С — около 92 %. При температурах выше 150°С НгО существовать не может. Так как реакция протекает с уменьшением объема, то увеличение давления способствует образованию Равнове- [c.77]

Авторы работы [210] сделали заключение, что оптимальными для процесса условиями является температура 115—120° С, давление 9 ат и продолжительность 4 ч. В условиях опытно-промыш-лепной установки удалось достичь степени димеризации 85%. [c.154]

Полученное значение молекулярной м ссы, почти вдвое превышающее массу мономерной формы, говорит о том, что кислота в значительной степени димери-зована. Если под степенью димеризации понимать долю аналитической концентрации, приходящуюся на димерные молекулы НаАса, можно записать а = 2шн2Дс2/"1а . С учетом балансовых уравнений ан = НАс + 2 НаАса + НАс легко получить [c.128]

Триэтилалюминий обладает сравнительно низкой упругостью паров, вследствие значительной степени димеризации его молекул. Зависимость упругости паров ТИБА от температуры выражается следующим эмпирическим уравнением [c.29]

Оно было объяснено уменьшением степени димеризации или полимеризации фосфорорганической кислоты в растворителе [c.267]

ЛИЗ таких растворов с образованием соответствующих радикалов. Успешные эксперименты в этой области детально описаны уже давно [1124]. Образующиеся при этом радикалы способны димеризоваться, давая гексаарилэтаны. Степень димеризации определяется величиной константы равновесия диссоциации соответствующих гексаарилэтанов на триарилметильные радикалы. [c.41]

Как только цепочка атомов водорода начинает димеризовать-ся, вырождение орбиталей S n/2a) и Л( л/2а) исчезает, и между ветвями возникает щель, ширина Ag которой возрастает по мере увеличения степени димеризации (рис. 1.35). [c.50]

Преимущественно олигомеризация, в меньщей степени димеризация [c.10]

При одновременном присутствии в реакционной зоне этилена и бутена-1 степень димеризации каждого олефина возрастает в 12 раз по сравнению со степенью превращения одного бутена-1. [c.22]

Измеренное давление паров бромида алюминия, образовавшихся в результате испарения 1,00 г А1Вгз при 200 С в сосуде вместимостью 1,00 дм, равно 9,20-10 Н-м . Вычислите степень димеризации молекул бромида алюминия. [c.255]

Карбоновые кислоты R OaH, как и спирты, также подвержены быстрому обмену с DaO. Особенностью сигнала СОаН карбоновых кислот, растворенных в неполярных растворителях (например, четыреххлористом углероде), является относительная нечувствительность к разбавлению, так как при умеренных концентрациях карбоновые кислоты существуют в виде димеров, удерживаемых вместе водородными связями, и разбавление не снижает степени димеризации. [c.566]

Димеризация первичного радикала (т. е. образование хингидрона или пинакона) увеличивает наклон окислительно-восстановительной кривой в области 50-проц. восстановления, но, поскольку димеризация является бимолекулярным процессом, степень димеризации изменяется при разбавлении раствора. Вследствие этого для недимеризующихся хинонов форма кривой потенциометрического титрования не зависит от концентрации растворенного вещества. С другой стороны, для обратимо диме-ризующихся веществ наклон кривой потенциометрического титрования выражается уравнением [c.89]

Эта реакция катализируется железом в такой мере, что существенное значение имеет даже чистота воды, применяемой в качестве растворителя [185]. Изучены также родственные реакции металлических сульфидов [184]. Сульфит легко окисляется перекисью водорода до сульфата, причем выяснению природы этой реакции в значительной мере помогли два уже описанных выше исследования, проведенных с мечеными атомами [51, 105]. Интересной особенностью окисления сульфита является одновременно протекающая (в известной степени) димеризация его до дитионата S,0 [186]. Г.чэсстон и Хиклинг [187] [c.334]

В пользу последней схемы свидетельствует тот факт, что наблюдаемый порядок димеризации по пропилену несколько больше единицы. В некоторой степени димеризация пропилена сопровождается такими побочными реакциями крекингом димеров с образованием амиленов, восстановлением 2-метилпептена-1 в 2-метилпентан и пропилена в пропан. [c.180]

При pH, близких к 7, апопротеины связывают железо(П1)пор-фирин только в 3 раза прочнее, чем лиганд, не содержащий металла. Если пренебречь различиями в степени димеризации и тому подобных факторах, то можно сделать вывод, что железо играет сравнительно несущественную роль в связывании комплекса с белком [215]. Апопротеины могут рекомбинировать с комплексами железа самых различных порфиринов с образованием гемоглобйнов и мио- [c.157]

Из-за. неодинаковой степени димеризации диалкнл-фосфорных кислот в различных растворителях (см. пр)1-ложение) константы экстракции отдельных элементов сильно зависят от природы разбавителя (см., например, [1192, 13181). [c.260]

Органические компоненты реакционных систем могут ассоциировать,друг с другом. Описано, например, образование нестойких комплексов i стг-донорами [21]. При низких температурах возрастает роль самоассоциации хлорпроизводных. По данным метода ПМР степень димеризации трихлорэтилена превышает 80 % уже цри 300 К, цри низких температурах трихлорэтилен нацело связан в циклические димеры [22]. Аналогично ведут себя и другие хлор-производные. В каталитических процессах необходимо учитывать комплексообразование с участием катализатора. Большинство катализаторов, в частности кислоты 1ьюиса, образуют в органических средах разнообразные комплексы и в таком виде участвуют в реакциях. [c.22]

С понижением температуры степень димеризации увеличивается при 10 н/л 2 и О °С димеризуется около 78% N02, а при температуре — 15°С около 92%. При температурах выше 150°С Ыг04 существовать не может. Так как реакция протекает с уменьшением объема, -о увеличение давления способствует образованию N204. Равновесие устанавливается практически мгновенно при любой температуре. [c.65]

На основании концентрационных различий были исследованы некоторые характерные структуры. Примерами могут служить определение отношения участвующих и не участвующих в водородных связях атомов водорода в полиамидах [25, 29, 30, 41] и степени димеризации в полимерах метакриловой кислоты [26, 35, 38], а также влияния этих факторов на такие переходы, как плавление. В некоторых работах было обращено внимание на концентрационные эффекты даже при криогенных температурах. Белопольская и Трапезникова исследовали ИК-спектры образцов полиметилметакрилата с различной микроструктурой при 65 — 450 К [23, 32]. В области колебаний эфирной группы, 1000—1350 см , методом разделения контура было выделено семь колебательных компонент. Исследование температурной зависимости интегральных интенсивностей этих компонент позввлило отнести переходы, которые в экспериментах по двойному лучепреломлению проявляются при 50 и 300—400 К (в зависимости от микроструктуры образца), к движению боковых групп и основной цепи соответственно. Однако разделение концентрационного и объемного эффектов по изменению интенсивности полос не всегда такое простое. [c.113]

Скорость димеризации зависит от температуры. На рис. 34 представлены кривые полимеризации циклопептадиена при его начальном содержании 10%. Из приведенных данных видно, что только повышение температуры дает возможность довести степень димеризации до 95% в сравнительно небольшой период времени. Полная димеризация циклопентаднена не достигается вследствие установления равновесного состояния. Однако равновесное состояние также обычно не достигается, так как по мере приближения к нему скорость димеризации сильно уменьшается. Это видно из следующих данных, полученных при полимеризации при температуре 60—70° С [c.153]

Расчет констант равновесия на основании данных о среднем молекулярном весе пара. Пусть а — степень димеризации. Тогда очевидно, что для одного брутто-моля однокомпонеитиого пара, в котором происходит только димеризация, справедливы следующие выражения [c.54]

Ео может также изменять степень полимеризации, например степень димеризации алкнлфосфорных кислот. Если инертный разбавитель недостаточно инертен , то мы имеем случай экстракции смесью растворителей. [c.118]

Выведите выражепие для давления частично ассоциированных в молекулы атомов реального газа. Метод решения пусть К° = а12)1 ]—a) NJV), где а—степень димеризации. После разложения в ряд приближенное значение а выражается соотношением а = 2К >Л / )—(4А оЛ7 ) . Подставьте в уравнение (148), дифференцируйте по V при постоянп1,1х Т и N а умножьте на —1. [c.52]

Эти уравнения определяют кажущиеся константы диссоциации /Сд которые могут быть отнесены к наблюдаемому потенциалу по способу, предложенному Кларком [12, 13] и другими исследователями [27, 33, 68, 83, 85]. Михаэлис и Шуберт [67] приводят теоретические кривые образования димеров типа ВО (рис. 5). Цифра на каждой кривой соответствует величине 5Кл, которая является произведением константы диссоциации на 8 8 выражает сумму молярных концентраций восстановленных и окисленных молекул, т. е. 8 = [0]+[В]+2[В0]. Из этих кривых видно, что если степень димеризации достаточно мала, то экспериментальная кривая окажется почти такой же, как и для неосложненного случая. Если же степень димеризации достаточно велика, то кривая имеет две ступени. Как отмечали Михаэлис и Шуберт [67], само собой разумеется, [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология