Карбены с алкинами

Реакция. Получение карбена фотолизом диазосоединения, образование циклопропена присоединением карбена по тройной С=С-связи алкина. [c.275]

В классическом варианте реакции Дильса—Альдера в качестве 471-компоненты используются различные соединения, содержащие 1,3-диеновый фрагмент, а в качестве 2л-компоненты, диенофила, — алкены или алкины, содержащие электроноакцепторные группы (EWG), такие, как сопряженные альдегиды, кетоны, кислоты и их производные, нитроалкены и т. д. Типичный набор карбо- и гетероциклических структур, получаемых с помощью этой реакции, показан на схеме 2.118. [c.227]

Причина более высокой кислотности алкинов по сравнению с алкенами и алканами - большая устойчивость соответствующего карб-аниона вследствие роста электроотрицательности углеродного атома при изме-нении его гибридизации от зр - к зр - и зр. [c.102]

Пятичленные циклы напряжены сравнительно мало, и поэтому важную роль в их получении играют реакции циклизации. При использовании в этих целях реакций циклоприсоединения необходим фрагмент с нечетным числом атомов углерода. Не описано ни одного примера [2+2+1]-циклоприсоединения с участием карбена и двух молекул ал кена или алкина, однако известно несколько стехиометрических реакций с использованием в качестве одноуглеродного фрагмента монооксида углерода или изонитрила. Получено большое число трехуглеродных фрагментов для использования в реакции [2+3]-циклоприсоединения, которая часто протекает весьма эффективно. Димеризация диенов, особенно бутадиена, также может приводить к образованию пятичленных циклов. [c.90]

При избытке алкина образуются виниловые эфиры, и недостатке — присоединяется вторая молекула карбо-ой кислоты с образованием ацилаля [c.317]

Карбены присоединяются к алкинам так же, как к алкенам, но у алкинов присоединение идет дважды [c.320]

Алканы Алкены Алкины Арены Галоидо- алканы Спирты Эфиры Амины Альде- гиды Кетоны Карбо- новые кислоты [c.7]

Алкины [796] реагируют с карбенами, давая циклопропены. В случае самого ацетилена первоначально получающиеся циклопропены выделить не удается, поскольку они перегруппировываются в аллены [797]. Циклопропеноны (т. 1, разд. 2.14) получают гидролизом дигалогеноциклопропенов [798]. Оказалось возможным даже присоединение 2 молей карбена к алкину с образованием бициклобутана [799] [c.266]

Карбены присоединяются также к алкинам, аренам, гетероаренам и различным другим ненасыщенным группам, таким как С = 0, С = 3, С=Ы, С=Р и N=N [69]. [c.598]

Вторым общим методом является взаимодействие карбенов с алкенами или алкинами (циклоприсоединение). Карбены генерируются прямо в реакционной среде из дназоалканов (гл. XXV. Б.З) или галогеналканов (гл. VII. 4.5) [c.162]

Углеродцентрированные нуклеофилы являются карб анионами, так как углерод в обычных органических сое динениях не имеет свободной неподеленной электронной пары Карбанионы образуются в результате отрыва прото на от С-Н кислот Нуклеофилами этого типа в реакциях альдегидов и кетонов по карбонильной группе являются, например, синильная кислота (H- N), алкины (H- R), [c.566]

Алкины с неконцевой тройной связью образуют при действии карбенов циклонронены [132], которые иногда могут присоединить еще одну молекулу карбена с образованием бицикло [1,1,0]бутанов. [c.476]

Совсем недавно Катцем и Шроком впервые был описан другой механизм полимеризации алкинов, включающий металло-кар бены и металлокарбины. Катц [50] показал, что карбины Фишера , такие, как Вг(С0)4 У =СРЬ, и карбены Фишера , такие, как ( 0)5W (0Me)Ph , катализируют полимеризацию ряда алкинов, в том числе самого ацетилена, алкинов с концевой и внутренней тройной связью и даже алкинов с далеко рас-положенныхми функциональными группами, например галогена- [c.91]

Вульф [19] разработал также родственный метод, при котором два эквивалента алкина взаимодействуют с одним эквивалентом монооксида углерода и одним карбена [уравнение (16.12)]. Этот метод позволяет избежать необходимости предварительного получения ненасыщенных карбеновых комплексов, но он не эффективен в случае простых алкинов из-за разнооб- [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология