Циклопропеноны

Ацетилены также являются плохими нуклеофилами, и их реакции с дихлоркарбеном обычно проходят медленно. Реагент Макоши не является исключением. Кроме того, первичные продукты реакции — дихлорциклопропены — в ходе реакции частично гидролизуются с образованием а,р-ацетиленовых кетонов и циклопропенонов, в которых в свою очередь может раскрываться цикл [c.304]

Таким образом, реакция ацетиленов с реагентом Макоши не приводит к удовлетворительным выходам, однако вследствие своей простоты используется для синтеза фенил-, грег-бутил-, грег-бутокси- и циклопропилзамещ,енных циклопропенонов [626, 678, 891]. Реакция алкинов с трихлорацетатом натрия дает в качестве основного продукта дихлорциклобутенон [679]. [c.304]

Алкины [796] реагируют с карбенами, давая циклопропены. В случае самого ацетилена первоначально получающиеся циклопропены выделить не удается, поскольку они перегруппировываются в аллены [797]. Циклопропеноны (т. 1, разд. 2.14) получают гидролизом дигалогеноциклопропенов [798]. Оказалось возможным даже присоединение 2 молей карбена к алкину с образованием бициклобутана [799] [c.266]

Реакция. Получение циклопропенона двойным дегидрогалогенированием а,а -дибромкетона в присутствии третичного амина по реакции, аналогичной реакции Фаворского (сначала 1,3-, а затем 1,2-элими-нирование НВг от промежуточного бромциклонропанона) [20]. [c.276]

По охлаждении до комн. температуры реакционную смесь промывают 2 М НС1 (3 X 100 мл) для удаления избытка амина и соли аммония, органическую фазу высушивают над Na2S04 и растворитель отгоняют в вакууме. Оставшееся красноватое масло закристаллизовывается при растирании стеклянной палочкой, после чего его обрабатывают кипящим циклогексаном (5 х 300 мл) (каждый раз горячее фильтрование). Циклопропенон кристаллизуется из экстрактов в виде светло-коричневых пластинок. Последнюю фракцию продукта получают упариванием маточного раствора до объема 80 мл. Всего выделяют 10,1 г (70%) продукта с т.нл. 71-73°С. После вторичной перекристаллизации из циклогексана т. пл. 73-74 "С. [c.276]

В качестве основания) с сужением цикла на один углеродный атом (стадия 2). В ходе перегруппировки Фаворского а,а -дибромкетонов в качестве интермедиата может выступать циклопропенон (ср. Л-46), кольцо которого раскрывается под действием алкоголята с образованием циклоалкенового эфира. [c.309]

Дифеннлизобензофуран в реакциях циклоприсоединения ведет себя как диен, например, с циклопропеноном [229], З-метил-2-фенил-1-азирином [230], кислородом [231] и бензоциклобутадиеном [232]. [c.171]

Циклопропенон (1). Бреслоу и Ода [5] восстановленнем тетрахлорцпклопропена под действием Т. в вазелиновом масле в атмосфере аргона удалось получить и выделить чистый циклопропенон (1) ст. пл. после перекристаллизации от —29 до [c.517]

При восстановлении тетрахлорида образуется смесь три-хлор-, дихлор- и 3-хлорциклопропенов, из которой обработкой МаНСОз, а затем Ма2504 можно получить циклопропенон с общим выходом 41—46%. [c.517]

По типу 1,3-присоединения протекает реакция между солями Ы-аминопнридиння и циклопропенонами [93] [c.46]

Циклопропенон (3) был впервые получен восстановлением тетра-хлорциклопроиепа (1) 2 экв Т. 1111 с последующим осторожным гидролизом (2). В подходящих условиях удается получить 3-хлорцик-лопропеи с выходом 22 o [12]. [c.431]

В качестве второго примера рассмотрим н-электронную систему циклопропенона (1). В эту л-систему вносят вклады ато- [c.293]

Этот энергетический уровень располагается между уровнями 8 и В л-системе циклопропенона имеются четыре электрона. Следовательно, первые два уровня симметрии Ьг оказываются дважды занятыми, а полная энергия основного состояния равна [c.296]

При построении симметри-аованных функций для симм-триазина возникает, однако, одно дополнительное ограничение. Когда два разных набора атомов имеют одинаковую локальную симметрию, проекционные операторы из перестановочной группы должны действовать на базисные функции из двух наборов, которые находятся на одних и тех же элементах симметрии. Так, если мы выберем базисную функцию 1 из азотного базиса, то следует выбрать функцию 4 из углеродного базиса. (В рассмотренных выше примерах с бутадиеном и циклопропеноном симметрия достаточно низкая, чтобы это правило выполнялось автоматически.) Характеры группы Сз, а также результаты действия операций симметрии группы Сз на функции I и 4 [c.298]

Затем следует присоединение СО. Предполагают, что в качестве промежуточного продукта образуется циклопропенон, который реагирует с водой, спиртом или аммиаком, присутствующими в реак-щоиной среде . [c.153]

В качестве иллюстрации проведем вычисления по методу возмущений орбитальных энергий, полной энергии и я-электронной плотности для молекулы циклопропенона, используя для этого данные о молекуле метиленциклопропена. Чтобы было видно, насколько данные, полученные методом возмущений, близки к определяемым путем решения секулярного уравнения, сравним наши результаты метода возмущений с точными данными, вы,численными методом МОХ [c.256]

Теперь сравним характеристики исходной системы (А) и возмущенной системы (Б) (модель циклопропенона в рамках метода возмущений) с данными метода МОХ для циклопропенона (В), как это сделано в табл. 10.14. Посмотрим также, насколько приближается значение W" к величине W (найденной методом МОХ) при использовании теории возмущений второго порядка [c.257]

Энергетические характеристики циклопропенона (выраженные в единицах Р) и л-электронная плотность [c.258]

Важным моментом в реакции карбокснлирования, требующим дальнейшего изучения, является направление присоединения водорода и карбоксильной группы. Еще в начальный период своих работ Реппе постулировал образование циклопропенона в качестве промежуточного соединения, которое в дальнейшем разлагается В0Д011 [c.61]

Вольпин, Корешков и Курсанов [108] кашли для 1,2-дифенил-циклопропенона (VHI) дипольный момент 5,08 Л, а Бреслоу с сотрудниками [109], подтвердив эту величину в недавней работе, определили также дипольные моменты дипропилциклопропенона (4,78 D) и циклогептенциклопропенона (4,66 )). [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопропеноны: [c.104] [c.104] [c.271] [c.602] [c.685] [c.621] [c.621] [c.656] [c.431] [c.65] [c.671] [c.65] [c.671] [c.293] [c.293] [c.271] [c.276] [c.309] [c.137] [c.224] [c.649] [c.649]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.65 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.65 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.46 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.207 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология