Двойная ОКИСЬЮ осмия

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Использованная для опытов осмиевая кислота была приготовлена из 1/2 фунта осмистого иридия следующим образом в железном цилиндре, изготовленном из сосуда для ртути отпиливанием верхней части, я сплавил неизмельченный минерал с двойным количеством но весу едкого кали и довел температуру до белого каления. В таком состоянии я продержал сплав полчаса, а затем вылил в серебряную чашу. Остывшая масса была разбита на мелкие куски и залита дестиллированной водой, которая извлекла рутениево- и осмиевокислое кали , в то время как остались иридиевая кислота и окись иридия вместе с неразложившимся осмистым иридием. Окрашенный в оранжевый цвет раствор калийных солей обеих кислот был слит через сифон, а нерастворимый остаток высушен и затем сплавлен с селитрой и едким кали, и расплав экстрагирован. После четырехкратного расплавления весь осмистый иридий разложился, и в черном осадке иридиевой кислоты больше не было заметно неразложившегося минерала. Оранжевый раствор калийных солей обеих кислот был нейтрализован азотной кислотой, причем в виде черного осадка выпала окись рутения, смешанная с небольшим количеством окиси осмия, а осмиевокислое кали осталось в растворе. После добавления к этому раствору избытка азотной кислоты он был подвергнут нерегонке. При этом отогна-лась жидкость, представляющая собой водный раствор осмиевой, азотной и азотистой кислот, и в приемнике осели кристаллы осмиевой кислоты, которые, однако, снова были растворены перегонявшимися позже горячими водяными парами. К дестилляту постепенно прибавлялось едкое [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология