Цианистый водород реакции присоединения

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

Реакция получения акрилонитрила новым способом [5, 6] протекает через стадию образования соответствующего а-окси-нитрила (лактонитрила) в результате присоединения цианистого водорода к уксусному альдегиду. Для сравнения на рис. 7 пока- [c.53]

Нуклеофильное присоединение цианистого водорода к ацетилену осуществляется в промышленности. Реакцию проводят как в жидкой, так и в газовой фазах [c.268]

Иллюстрацией 1,4-присоединения цианистого водорода служит реакция с бензальацетофеноном (халконом) [c.490]

Предложена и другая схема протекания этой реакции. Сначала происходит реакция присоединения-отщепления с участием аммиака и карбонильного соединения, которые дают имин. Последний взаимодействует с цианистым водородом, образуя а-аминонитрил [c.237]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Присоединение цианистого водорода к алкенам и алкинам имеет промышленное значение и поэтому является предметом многих патентов [Ц. Примерно две трети производимого в США акрилонитрила получают присоединением цианистого водорода к ацетилену в присутствии хлорида меди(1) и хлористого аммония при pH 1, создаваемом соляной кислотой [21 реакцию можно также проводить как парофазное присоединение при 300—700 С [3J [c.457]

Хотя механизм реакции Штреккера до сих пор окончательно не установлен, обычно полагают, что сначала образуется имин I, присоединение цианистого водорода к которому дает аминонитрил II [c.461]

Реакции присоединения — отщепления с участием аммиака и карбонильного соединения дают имин, который реагирует с цианистым водородом, образуя а-аминонитрил. После его гидролиза получается соответствующая а-аминокислота. [c.390]

Цианистый водород легко присоединяется к иминам [241 и окси-мам [25] с образованием а-аминонитрилов и а-океиаминонитрилов соответственно (см. пример а). Фактически лучшие выходы были получены при использовании в качестве буфера смеси цианистого натрия и фосфата [261, хотя с успехом была использована и смесь цианистоводородной кислоты с пиридином. Выходы в таких реакциях присоединения удовлетворительные. [c.462]

КОЙ [77], но оно может быть объяснено также последовательными реакциями присоединения цианистого водорода в положение 1,4, потерей хлористого водорода и таутомерным превращением промежуточного соединения. [c.111]

Присоединение галогенводородов, цианистого водорода, хлорноватистой кислоты, т. е. несимметричных реагентов, к несимметрично замещенным алкенам ведет к образованию двух продуктов реакции [c.208]

Для альдегидов и кетонов наиболее характерными являются реакции присоединения воды, спиртов, водорода, бисульфита натрия, цианистого водорода, металлорганических соединений некоторые из карбонилсодержащих веществ способны к разнообразным реакциям конденсации и полимеризации, которые также осуществляются за счет присоединения к карбонильной группе. [c.433]

Хорошо известно присоединение цианистого водорода к ненасыщенным карбонильным соединениям, нитрилам и т. д. (стр. 373), однако в случае простых олефинов такая реакция проходит с трудом. В присутствии октакарбонила кобальта при 130° в запаянных сосудах присоединение цианистого водорода все-таки имеет место. В этих условиях пропилен, например, превращается в изобутиронитрил с выходом 75% [22] [c.142]

Сопряженное присоединение может быть также проведено и с нитросоединениями примером служит реакция цианистого водорода с 1-нитро-нентеном-1 [37] [c.375]

Катализаторы. При синтезе альдегидов по реакции Гаттермана удовлетворительные результаты получаются при использовании имеющегося в продаже безводного хлористого алюминия в хорошо измельченном состоянии. Безводный хлористый цинк перед применением плавят. Цианистый цинк, образующий при взаимодействии с хлористым водородом хлористый цинк и необходимый цианистый водород, получают обработкой водного раствора цианистого натрия хлористым магнием, последующим фильтрованием раствора и прибавлением к нему эквивалентного количества хлористого цинка в этиловом спирте. Добавляя хлористый магний, удаляют гидроокись натрия получается цианистый цинк почти 90%-ной чистоты. Считают, что чистый цианистый цинк неактивен, однако содержание в нем примесей хлористого калия или хлористого натрия делает его реакционноспособным [97]. Цианистый цинк, тщательно промытый водой и высушенный, в реакцию не вступает, но после прибавления хлористого натрия или хлористого калия он снова получает способность участвовать в реакции. Обычно количество применяемого катализатора должно быть немного больше того, которое необходимо для образования продукта присоединения с цианисты.м водородом. [c.61]

В условиях обычного нуклеофильного присоединения диацетилен не реагирует с цианистым водородом. Эту реакцию удалось осуществить в присутствии катализатора, представляющего-собой водный раствор хлорида одновалентной меди и хлористого аммония (Больман и сотр. [533]). Реакция протекает при слабом нагревании водного раствора катализатора, через который пропускается смесь диацетилена и цианистого водорода в токе азота. При этом происходит присоединение молекулы циановодорода по тройной связи диацетилена и образуется нитрил, выделенный с очень небольшим выходом он представляет собой жидкость, перегоняющуюся в вакууме [c.138]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Образовавшийся ненасыщенный динитрил можно гидрировать в гексаметилендиамин в две стадии с промежуточным получением адипонитрила N( H2)4 N. Эта реакция, следовательно, дает возможность получать гексаметилендиамин из ацетилена и формальдегида (гл. 15, стр. 285), что устраняет необходимость в синтезе 1,4-бутандиола или тетрагидрофурана. Однако эту реакцию на используют, В промышленности адипонитрил производят из динитрила дигидромуконовой кислоты, но последний получают, действуя цианистым водородом в присутствии полухлористой меди на продукт присоединения 1 моля хлора к дивинилу (гл. 12, стр. 225). [c.383]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Зависимость скорости реакции от концентрации трех комиоиеитов - альдегида, сишшьиой кислоты и осиоваиия - указьшает иа то, что медленной, определяющей скорость всей реакции стадией является присоединение цианид-нона к карбонильной группе. В лабораторных условиях H N получается при добавлении одного эквивалента минеральной кислоты к смеси карбонильного соединения и избытка цианида калия или натрия или при действии жидкого цианистого водорода (т.кин. = 26 °С). [c.1268]

Присоединение цианистого водорода. Равновесие в реакции между цианистым водородом и кетоном или альдегидом обычно сильно сдвинуто в сторону циангидрина. Реакция протекает при действии жидкого безводного H N в присутствии щелочного катализатора K N . Для того чтобы избежать применения сильно ядовитого и летучего H N, реакцию ведут в водных растворах K N или Na N с добавлением минеральной кислоты . Наиболее удобный способ проведения реакции заключается в действии Na N на бисульфитное производное карбонильного соедине- [c.567]

З-Дихлор-5, 6-дицианбензох нон-1, 4 должен быть одним из наиболее эффективных из известных ди нофилов, который по своей реакционной способности, по-видимому, сравним с тетра-цианэтиленом [21]. Так, из этого хинона и антрацена аддукт образуется из холоду. Такая р еакционная способность может оказаться серьезным недостатком, так как реакции присоединения могут успешно конкурировать с дегидрированием, если донор, продукт дегидрирования ши промежуточно образующиеся соединения содержат реакционноспособную диеновую систему. Возможно, что этот замещенный хинон чувствителен и к реакциям замещения, но данных по этому вопросу не имеется. Известно, что дицианхиноны чувствительны к гидролизу влагой и что при реакции выделяется цианистый водород [22]. В связи с этим дегидрирование хинонами следует осуществлять в безводной среде, [c.333]

Реакции гомологизации широко используют е химии сахаров. Удлинение углеродной цепи альдоз на одно эвено присоединением цианистого водорода к карбонильной группе с последующими стадиями гидролиза, дегидратации и восста-ногвления получило название реакции КИЛИАНИ — ФИШЕРА [c.132]

Уникальным органическим лигандом является цианид-ион нуклеофильные свойства этого аниона не должны проявляться у цианидов переходных металлов. В то же вре.мя, хотя цианистый водород обычно не присоединяется к неактивированным двойным связям, такое присоединение катализируется октакарбонилдикобальтом [274]. Однако, если принятый для этой реакции механизм (схемы 243, 244) справедлив, катализируемое кобальтом присоединение H N к изолированным двойным связям ничего общего не имеет с обычным нуклеофильным присоединением, а представляет собой последовательность известных стадий (1) присоединение алкена к координационно иеиасьпценному атому кобальта, (2) миграция присоединенного лиганда ( N) с одновременной л —а-пере-группировкои (четырехцентровая перегруппировка), (3) 01<исли-тельное присоединение (в этом случае H N) и (4) восстановительное элиминирование алкилциаинда с регенерацией каталитически активной частицы (СО)зСоСЫ. Однако возможно, что карбанион- [c.309]

Динитрил мезоксалевой кислоты также вступает в реакции присоединения с тиолами. Продукт, образующийся на первой стадии, нестабилен и самопроизвольно (или при слабом нагревании) отщепляет цианистый водород с образованием нитрилов алкилтиощавелевой кислоты [39] [c.157]

Иногда при реакциях присоединения окиси перегруппировываются в карбонильные соединения. Так, окись а-метилстирола при действии бисульфита частично образует бисульфитное производное а-метилфенилацетальдегида [269]. Аналогично окись стирола и цианистый водород дают циангидрин фе-нилацетальдегида [270]. [c.39]

Известно присоединение цианид-иона, генерируемого из цианистого водорода Н—С = N = Н + - -- С1М. В этой реакции необходимо присутствие как цнанид-иона, так и протона [c.447]

Винильные и этильные группы. Винильные группы, находящиеся в а- или 7-, но не в З-положении по отнощению к гетероатому азота, легко присоединяют воду, спирты, аммиак, амины, -кетоэфиры, цианистый водород, сернистую кислоту, 2-пиколин и т. д. (реакции Михаэля) [пример 2-винилпиридин и диметиламин дают (684)]. Известны также обычные реакции ненасыщенных соединений (пример 2-стирилниридин685686). Как и следовало ожидать (ср. стр. 73), в случае присоединения по Михаэлю и присоединения воды наблюдается обычная ориентация (686->687). [c.101]

Выход продуктов реакции количественный. Окисление зависит от первично протекающего процесса присоединения воды к карбонильной группе с образованием псевдогликоля, поскольку в безводной среде реакция протекает в незначительной степени в присутствии спиртов или цианистого водорода образуются эфиры и нитрилы. [c.442]

ВИЙ реакции и соотношепия реагентов присоединение возможно в положении 1,4 1,2 или 3,4 при итом могут быть затронуты одна или две двойные связи И. Реакции с НС1, НВг, I I, На служат для количественного определепия И. К И. присоединяется родан (в момент образования последнего) только в положении 1,4 с образованном кристаллич. дироданида (т. пл. 76—77°С) >та реакция служит для идентификации И. Преимущественно в положении 1,4 к И. нрисоодипяются также первичные и вторичные амины, алт1фатич. и ароматич. тно-лы, цианистый водород. [c.409]

Важной особенностью реакции образования циангидринов является необходимость основного катализа. В отсутствие основания реакция либо не происходит, либо протекает очень медленно. В принципе основной катализатор мог бы оказать активирующее действие как на карбонильную группу, так и на цианистый водород. При использовании гидроксил-иона в качестве основания одной из возможных реакций будет обратимое присоединение гидроксила к карбонильной группе [c.396]

Недавно Дэви и Тайви , исследуя оптимальные условия образования халконов, показали, что едкий натр и метилат натрия являются более эффективными конденсирующими средствами, чем хлористый водород, хлорокись фосфора и трехфтористый бор. Они изучили также реакцию присоединения цианистого водорода к халконам и исследовали продукты гидролиза полученных аддуктов. [c.146]

В приведенном выше примере реакция, обратная присоединению цианистого водорода, протекает при обработке соединения IV алкоголя-гом натрия. Циангидрин III превращается в соответствующий 17-кетон при действии пиридина в этиловом спирте. В химии углеводов при дегидроцианировании предпочитают действовать на циангидрин влажной окисью серебра. [c.490]

Сопряженное присоединение. В то время как присоединение цианистого водорода с образованием циангидринов характерно лишь для альдегидов и наиболее реакционноспособных кетонов, в реакцию сопряженного присоединения вступают многие кетоны и сложные эфиры. Этиловый эфир кротоновой кислоты, например, дает при этом натриевую соль Р-цианмас-ляной кислоты (СОП, 4, 329) [c.374]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология