Изобутилен, диеновые синтезы

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Для изобутилепа известен ряд реакций 1 1 и 2 1 циклоприсоединения. В зависимости от природы второго компонента изменяются условия протекания процессов. Достаточно легко изобутилен вступает в реакцию диенового синтеза по Дильсу-Альдеру, в частности [c.14]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Интерес к совместному диспропорционированию бутена-2 и изобутилена обусловлен возможностью получения изоамиленов — сырья для синтеза изопрена. По сравнению с описанным выше способ, рассматриваемый в настоящем разделе, имеет как преимущества, так и недостатки. В нем привлекает возможность использования фракции углеводородов С4 — побочного продукта производства этилена пиролизом нефтяного сырья. Эта фракция после извлечения бутадиена-1,3 содержит бутен-2 и изобутилен в необходимом для диспропорционирования соотношении. Определенным преимуществом совместного диспропорционирования бутена-2 и изобутилена является также более выгодное термодинамическое равновесие, чем в случае пропилена и изобутилена. С другой стороны, фракцию С4 требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов, отрицательно влияющих на катализатор диспропорционирования. Еще один недостаток— возможность изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последующего совместного диспропорционирования этих н-бутиленов, приводящего к образованию пентена-2 — нежелательной примеси к изоамиленам. [c.151]

Достаточно легко изобутилен вступает в реакцию диенового синтеза по Дильсу Аль деру, в частности [c.13]

К числу важнейших мономеров, используемых в настоящее время для промышленного производства синтетических каучуков, относятся углеводороды диенового ряда (дивинил, изопрен, хлоропрен), а также ненасыщенные углеводороды (стирол, а-метилстирол, изобутилен, этилен, пропилен и др.). В последние годы широкое распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки из адипиновой кислоты и гликолей — полиуретановые каучуки из алкил(арил).хлорсила-нов — кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих требованиям современной техники. [c.90]

Чистый изобутилен можно получить при селективной термокаталитической деполимеризации олиго- и полиизобутиленов [11, 24-27] при 475-700 К на цеолитах, NaAl I4, оксидах металлов и др., а также по некоторым реакциям диенового синтеза, например [2, с. 47] при взаимодействии 1,1,2,3-тетраметилциклогексадиена-2,4 с диметиловым эфиром ацетилендика оновой кислоты с образованием олефина и диметилового эфира 3,4-диметилфталевой кислоты [c.28]

Функции диенового компопопта могут выполнять и некоторые а, р-ненасыщенные оксосоединения. Так, изобутилен или стирол присоединяются к акролеину [604а]. При этом диеновом синтезе образуется дигидропирано-вый цикл, например [c.132]

Сополимеры диеновых углеводородов и моноолефинов. Наиболее исследованы сополимеры диеновых углеводородов с изобутиленом, на основе которых производится бутнлкаучук. Синтез этих сополимеров является экономически выгодным, так как позволяет использовать дешевый готовый изобутилен вместо синтетических бутадиена или изопрена. [c.511]

Хлорное олово оказалось чрезвычайно активным катализатором и при конденсации р-хлорвинилкетонов с олефинами, содержащими алкильные заместители при двойной связи. С изобутиленом эта реакция протекает настолько легко, что требуется достаточно сильное охлаждение (—10° С). В результате могут быть получены кетоны диенового ряда [107]. ]3 связи с этим следует отметить, что в присутствии хлорного олова удалось ввести в реакцию с р-хлорвшпмкетонами даже ацетилен [107]. Последний синтез интересен тем, что позволяет получать винилоги Р-хлор-впнилкетонов. [c.93]