Поликонденсация бифункциональных соединений

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

При поликонденсации бифункциональных соединений обычно образуются линейные полимеры. В случае поликонденсацин соеди-нений, содержащих более двух функциональных групп, образуются полимеры с разветвленной и пространственной структурой. Такой процесс можно иллюстрировать схемой поликонденсации трехатомного спирта — глицерина и двухосновной фталевой кислоты [c.462]

Трехмерную поликонденсацию проводят обычно в два этапа сначала получают плавкие и растворимые олигомеры, затем на стадии изготовления изделий проводят трехмерную поликонденсацию. При трехмерной поликонденсации образуется гель. Трехмерная сетка возникает в случае поликонденсации бифункционального соединения с полифункциональными (с числом функциональных групп п) при выполнении критического условия а (л— 1)- , где а — вероятность развития разветвления. При п 3 критическая степень поликонденсации (когда наступает гелеообразование) == 0,71 (эксперимент дает 0,76 для конденсации глицерина с двухосновными кисло-та 1и). [c.285]

Молекулы полимеров, образующихся при поликонденсации бифункциональных соединений, имеют, как правило, линейную форму строения. Значительно сложнее протекает процесс поли-конденсации полифункциональных соединений. В этом случае при установлении структурной формулы конечного продукта по- [c.8]

Реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию линейных полимеров. При поликонденсации соединений с функциональностью больше двух образуются полимеры разветвленного и пространственного строения, причем число функциональных групп макромолекулы возрастает по мере прохождения реакции. Этот процесс может быть рассмотрен на примере поликонденсации глицерина и фталевой кислоты [c.139]

Известны два довольно редких случая, когда принцип независимости активности реакционного центра от длины макрорадикала или полимерной цепи может не соблюдаться (поликонденсация бифункциональных соединений, протекающая с образованием сопряженной полимерной цепи). Примером такой реакции может служить поликонденсация ароматических диаминов с ароматическими диальдегидами с образованием высокомолекулярных шиффовых оснований [c.41]

В последние годы распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки. Адипиновая кислота и гликолп являются сырьем для производства полиуретановых каучуков. Из алкил(арил)хлорсиланов получают кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. В последнее время получают также каучуки, содержащие другие элементы в главной и боковых цепях. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих все возрастающим требованиям современной техники. [c.240]

При поликонденсации бифункциональных соединений можно почти всегда достигнуть 100%-ной степени превращения. [c.62]

Реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию линейных полимеров. При поликонденсации соединений с функциональностью >2 образуются полимеры с разветвленной и пространственной структурой, причем число функциональных групп макромолекул возрастает по мере прохождения реакции. [c.142]

Обычно реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию строго линейных молекул. Одпако в случае получения полиамидов в присутствии кислорода воздуха могут образовываться пространственные и разветвленные структуры по следующей схеме [c.358]

Термопластичные смолы, обладающие значительной механической прочностью, эластичностью, химической стойкостью, используются в производстве труб, аппаратов, пленок, органического стекла, лаков, покрытий и т. д. Они Делятся на следующие группы природные полимеры (на основе целлюлозы) карбоцепные синтетические полимеры, образующиеся в результате полимеризации непредельных соединений и гетероцепные синтетические полимеры — продукты линейной поликонденсации бифункциональных соединений. [c.337]

При поликонденсации бифункциональных соединений в растворе реакция протекает по схеме [c.72]

Гетероцепные синтетические полимеры, получаемые поликонденсацией бифункциональных соединений. [c.707]

Все эти процессы при поликонденсации бифункциональных соединений обусловливают сужение молекулярно-весового распределения полимера. Поэтому линейные полимеры, получаемые по- [c.164]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (НгО, ЫНз, НС1, СНгО и др.), называется поликонденсацией. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.355]

При эквимолярном соотношении исходных веществ процесс гетерополиконденсации протекает аналогично гомополиконденсации. Реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию линейных полимеров. Прп поли-конденсацип соедииеиий, содержащих в молекуле больше двух функциональных групп, образуются полимеры разветвленного и пространственного строения. [c.151]

Следует еще раз подчеркнуть, что расхождение между средними значениями молекулярных весов, найденных различными методами, является вполне закономерным явлением и обусловлено полидисперсностью полимера и характером молекулярновесового распределения, что, в свою очередь, может быть связано с механизмом образования полимеров. Так, например, согласно статистическим расчетам Флори [14], при наиболее вероятном молекулярновесовом распределении продуктов поликонденсации бифункциональных соединений отношение различных средних значений молекулярных весов может быть выражено как [c.12]

В процессе поликонденсации бифункциональных соединений, как уже указывалось, могут образоваться не только линейные, но и ци- лические продукты, которые получаются внутримолекулярной кон-ленсаццей полидиалкилсилоксандиолов по схеме [c.620]

Выше была рассмотрена поликонденсация бифункциональных соединений, приводяш,ая к образованию линейных полимеров. При проведении полпконденсации в присутствии одного или нескольких соединений с чис.том функциональных групп больше двух вместо линейного получается разветвленный полимер. При приме-ненпи ряда мономеров идет также сшивание с образованием полимеров сетчатой структуры, в которых боковые цепи одной макромолекулы присоединяются другим концом к другой макромолекуле. На рис. 1.1 сопоставлены структуры линейных, разветвленных и сетчатых полимеров. [c.93]

Дегидратация может быть достигнута действием химических реагентов (химическая циклизация) или повышенных температур (термическая циклизация). Каждый из этих способов имеет свои преимущества и недостатки, однако в большинстве случаев метод термической циклизации, не требующей расхода химических реагентов, является более экономичным. Для того чтобы процесс дегидратации стал возможным, исходный полимер и сформованное из него волокно должно содержать реакционноспособные группы, которые в результате указанных обработок могут отщепляться с выделением молекул воды или других низкомолекулярных соединений и образованием циклов. Для получения таких полимеров необходимо также, чтобы один из мономеров был тетрафункцио-нальным соединением и содержал различные функциональные группы, отличающиеся между собой по реакционной способности. Реакцию поликонденсацни в этом случае проводят в таких условиях, при которых в тетрафункциональном соединении способен реагировать только один тип функциональных групп и, следовательно, реакция поликонденсации протекает как обычная реакция линейной поликонденсации бифункциональных соединений. [c.311]

Высокомолекулярные соединения, в цепях которых содержатся атомы кремния, образующие химическую связь с органическими радикалами, получили название кремнийорганиче-ских высокомолекулярных соединений. Известны также высокомолекулярные соединения, в которых органические радикалы соединены с атомами кремния не непосредственно, а через атом кислорода. Такие полимеры получаются, в частности, из арил-замещенных эфиров ортокремневой кислоты общей формулы Н 51Х4 /г, где X — группа ОН. Эти вещества легко гидролизуются и вступают в реакцию поликонденсации с образованием сил-оксановых связей. При поликонденсации бифункциональных соединений этого типа также образуются полимеры линейного строения [c.53]

Поликонденсация. Исходные мономеры, используемые в реакциях поликонденсации, должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп (группы ОН, СООН, ННг и др.). Монофункциональньхе соединения образуют лишь низкомолекулярные продукты. При поликонденсации бифункциональных соединений получаются линейные или циклические высокомолекулярные соединения, из три- и тетрафункциональных соединений — полимеры пространственного строения. [c.42]

В случае поликонденсации бифункционального соединения X—R—Y, где R— двухвалентный радикал, а X и У—функциональные группы, способные реагировать друг с другом, следует учесть возможность двух различных направлений реакции. В одном случае функциональные группы могут реагировать друг с другом с образованием пяти- или шестичленных циклов, подобно тому, как гликоколь превращается в дикетопиперазин, 4-ами-номасляная кислота—в пирролидон или 5-аминовалер) ановая кислота— в пиперидон [c.9]

В общем случае поликонденсации бифункциональных соединений должны образовываться линейные макромолекулы. Образование же геля в реакциях, катализируемых 3-этилацетилацетонатом меди, свидетельствует о том, что сшивке предшествует процесс образования разветвленных моле- [c.52]

Выше было упомянуто, что полндисперсность полимеров связана с методом их получения. Для полимеров, полученных поликонденсацией бифункциональных соединений, имеет место следующая зависимость, установленная Шульцем и Флори [c.138]

Полиамидирование представляет собо11 пример довольно редких и почти не изученных реакций с участием органических веществ, которые могут протекать в твердой фазе. Реакции поликонденсации бифункциональных соединений в твердой фазе вызывают не только больгаой теоретический интерес, но могут найти применение в технологии получения поликонденсацион-лых смол. Литературные данные [1—5] об этих реакциях ограничиваются констатацией факта ноликопденсации мономеров, находящихся в твердом состоянии. [c.465]

Особенность бифункциональных ароматических соединений (и алифатических с числом метиленовых групп меньше 6) — изменение реакционной способности функциональных групп, после того как прореагирует первая из них [30, 31], т. е. Ку/КгФ - и /Сг — константы ацилирования). Различие в активностях возникает вследствие изменения основности аминогрупп или электрофильности ацилирующих групп. Большое отклонение величины К1/К2 от единицы может привести к особому виду поликонденсационных процессов [31]. Участие в реакции мономера с К1/Кг> равносильно введению почти монофункционального соединения. Наибольший интерес могли бы представить процессы, в которых /С1//С2<С1. Такие процессы по ряду закономерностей приближаются к свободнорадикальной полимеризации. Нарушается характерная для поликонденсации зависимость между молекулярной массой полимера и глубиной превращения. Согласно расчетам [31], при /С1//Сз 0,01 высокая молекулярная масса может быть достигнута уже при 70%-ном превращении. К настоящему времени известны лишь немногие примеры поликонденсации бифункциональных соединений, для которых /С1//С2<1 [32]. [c.47]

Третий путь получения полимерных красителей — поликонденсация бифункциональных соединений, из которых хотя бы одно должно содержать хромофорную систему. Так, например, поликонденсацией 1,4-диаминоантрахинона с терефталоилдихлоридом получают полиамид пурпурного цвета [c.377]

Описание синтеза гомо- и сополимеров не входит в задачу данной книги, так как этому вопросу посвящено большое число специальных руководств. Однако на заводах химических волокон в последнее время все чаще применяются способы получения прядильных растворов непосредственно из мономеров. Для этого синтез Ъолимера— полимеризацию (виниловых производных) или поликонденсацию (бифункциональных соединений) осуществляют в растворителе, растворяющем мономер и полимер. Поэтому, не вдаваясь в подробное описание синтеза полимеров методами полимеризации или поликонденсации, здесь рассмотрим только особенности прямого получения прядильных растворов из мономеров. [c.66]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (Н2О, NH3, НС1, СН2О и др.), называется поликонденсацией. Существенный вклад в изучении процессов поликонденсации внесли российские ученые В.Коршак, Г.Петров и другие, из зарубежных ученых - У.Карозерс, П.Флори, П.Морган и др. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.455]

Поликонденсация бифункциональных молекул приводит к линейным макромолекулам. Такие продукты поликонденсации обычно растворимы поэтому они могут бь[ть исследованы методами высокомолекулярной химии. Во многих случаях поликонденсация бифункциональных соединений дает лишь относительно низкомолекулярные продукты. Положение, однако, сразу меняется, если в поликонденсации участвуют три- и более высокофункциональные молекулы, так как при этом возникают не линейные, а, в первую очередь, разветвленные и, наконец, сшитые макромолекулы. Разветвленные макромолекулы еще растворимы и могут быть иссле дованы теми же самыми методами, что и линейные макромолекулы. Сшитые высокомолекулярные цепи, однако, нерастворимы, поэтому огромное число методов, применимых к растворимым макромолекулам, здесь непригодно. [c.92]

В 1929 г. Карозерс опубликовал свои работы, связанные с йоследоваиием реакции поликонденсации бифункциональных соединений и условиями образования из них полимеров с линейной структурой макромолекул. Эти работы окончательно подтвердили справедливость теории макромолекуляряого строения поли.меров, а следовательно, и существование класса высокомолекулярных природных и синтетических веществ. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология