Гидроперекиси олефинов

Чтобы величина Q не была слишком велика, необходимо, чтобы по крайней мере одна из разрываемых связей была не слишком прочной, а образующаяся связь обладала большой энергией диссоциации. Это, по-видимому, имеет место в случае гидроперекисей олефинов, которые могут вступать в бимолекулярную реакцию [c.106]

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

Гидроперекиси олефинов при нагревании с водным раствором сульфита натрия восстанавливаются до соответствующих спиртов [c.359]

Гидроперекиси. Олефины, имеющие в аллильном положении атом водорода, могут образовывать гидроперекиси. Для этой реакции предложен циклический механизм. [c.457]

Большой практический интерес представляет метод получения диолефинов с сопряженными двойными связями через стадию образования гидроперекисей олефинов [81], предложенный французским нефтяным институтом. Этот метод отличается от других большой селективностью, так как побочные реакции играют незначительную роль. Схематически получение диолефинов из олефинов можно изобразить следующим образом [c.165]

Таким образом, выявился весьма важный факт образование гидроперекисей олефинов с изолированными двойными связями сопровождается молекулярной перегруппировкой, в результате которой двойные связи располагаются в сопряженном положении. [c.39]

Полагают, что наряду с образованием гидроперекисей олефинов небольшая часть кислорода присоединяется по двойной связи, после чего происходит разрыв углеродной цепи. Это приводит к получению двух молекул альдегида или кетона [c.147]

О СТАБИЛЬНОСТИ ГИДРОПЕРЕКИСИ ОЛЕФИНОВ И ИХ ВОССТАНОВЛЕНИЕ В НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СПИРТЫ [c.58]

Восстановление гидроперекиси олефинов водным раствором Na SOs [c.59]

Эта гидроперекись затем разлагается, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (см. гл. П1) направлений, превращаясь в кетоны, спирты или образуя продукты расщепления. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы по отношению к разведенным кислотам и щелочам. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв кольца и связи углерод—углерод. Реакция в кислой среде [c.146]

Полагают, что наряду с образованием гидроперекисей олефинов небольшая часть кислорода присоединяется по двойной сзязи, давая циклическую перекись Энглера, которая затем разрывается по связи углерод — углерод, превращаясь в две молекулы альдегида или кетона, например [c.162]

Простые гидроперекиси олефинов часто можно получить в достаточно чистом состоянии, что позволяет исследовать их распад в отсутствие усложняющих факторов. Реакционная схема, приведенная на стр. 139, была построена главным образом по кинетическим данным, полученным при исследовании начальной стадии распада гидроперекиси циклогексенила в системе, не содержащей кислорода. Эта схема качественно объясняет образование главных продуктов реакции, а также возникновение свободных радикалов. [c.151]

Гидроперекиси олефинов были обнаружены также Добрии-ской и Нейманом [243] при изучении окисления псевдобутилена. [c.350]

В результате интенсивных исследований в настоящеё время вопрос о напрайленном окислении пропилена в акролеин и изо бутилена в метакролеин можно считать более или менее решен--ным. Исагулянц и сотрудники [252] выявили новый путь получе ния гидроперекисей олефинов, а также альдегидов, кетонов я спиртов на основе олефинов полимербензина. [c.351]

Для объяснения механизма действия ТЭС в процессе жидкофазного окисления углеводородов было исследовано влияние гидроперекисей углеводородов на разложение ТЭС [10]. Показано, что гидроперекиси различного строения характеризуются различной активностью по отношению к ТЭС (рис. 138). При добавлении к углеводороду, содержащему ТЭС, смеси гидроперекисей олефинов Се гипероля ) кислород поглощается углеводородом с большей скоростью, чем нри добавлении гидроперекиси изопропилбензола (рис. 138, а, кривые 1 ж 2), а. скорость разложения ТЭС, наоборот, меньше в присутствии гидроперекисей олефиновых углеводородов (рис. 138, б). Этот результат уместно сопоставить с данными табл. 94, из которой видно, что разложение ТЭС в растворе олефиновых [c.359]

Гидроперекиси олефинов можно разлагать при нагревании с щелочами. В этом случае нами было взято для разложения 200 г окисленной фракции тримеров пропилена и 400 г 10%-ного раствора NaOH. Опыт проводился в присутствии 5 г эмульгатора ОП-13 при нагревании в течение 16 час. до 70—80°. После перегонки реакционной смеси [c.360]

Впервые подвергнута изучению реакция окисления третичных олефинов кислородом воздуха при 15—100°. Установлено, что при этом легко образуются гидроперекиси олефинов, которые вполне устойчивы при нагревании до 80°. Полученные гидронерекиси легко превращаются в соответствующие пепасыщенпые альдегиды или кетоны и в первичные, вторичные и третичные спирты. Таким образом, выявлен новый путь нолучения кислородных соединений из олефинов полимербензина. [c.361]

Г. М. Клеман, Ж. Г. Беласеаню. Производство диолефинов с сопряженными двойными связями через стадию образования гидроперекисей олефинов.— В сб. V Международный нефтяной конгресс , т. 3. М., Гостоптехиздат, 1961, стр. 272. [c.192]

Металлы переменной валентности впервые классифицированы Брилем и Индиктором [19] в зависимости от их способности катализировать передачу кислорода от гидроперекиси олефину. Лучшими катализаторами являются ацетилацетонаты хрома, ванадия и молибдена. Несравненно менее активны ацетилацетонаты ко- [c.10]

В настоящей работе представлены результаты исследования восстановления гидроперекиси олефинов водными растворами NaOH и КагЗОз. В качестве исходных продуктов взяты оксидаты пентенов, гексенов и гептенов, содержащие [c.59]

Показано, что гидроперекиси олефинов восстанавливаются в соответствующие непредельные спирты водными растворами NajSOg и NaOH. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология