Ацетилацетонат хрома III

Ацетилацетонат хрома (III) см. Хром (III) ацетилацетонат [c.53]

Ацетилацетонат хрома —A1( H5)2 1 в толуоле 20° С, 20 ч. Выход 100% [121] [c.794]

Оптически активные трис-ацетилацетонаты хрома, кобальта, родия вступают в реакции электрофильного замещения хлорирования, бромирования, нитрования. В этих реакциях хелатное кольцо ведет себя как ароматическая система. Оптическая активность в этих превращениях сохраняется. [c.672]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Диметилглиоксимат никеля. 0,08 Ацетилацетонат железа. . 0,22 Ацетилацетонат ванадия. .. 0,11 Ацетилацетонат меди. ... 0,26 Ацетилацетонат хрома. ... 0,13 Ацетилацетонат кобальта. . 0,90 [c.137]

Большинство работ по количественному анализу смесей углеводородов методом. ЯМР С выполнено с применением релаксационных парамагнитных веществ — ацетилацетонатов хрома, железа и т. д. [1, 2, 14, 17]. При добавлении в образец парамагнетиков происходит уменьшение всех ядер и частичное или полное элиминирование ЭО [26—28]. Если всех углеродных ядер не менее 5 с, то можно подобрать концентрацию парамагнетиков [0,3—0,6 моль/л для Сг(асас)з], при которой т] О, 0,1 с для всех ядер углерода, так что возможно получить спектр за удовлетворительное время при т = 5Г - 0,5 с, хотя концентрация углеводородов в растворе при этом должна быть малой ( 50 мг/мл). Для С-ядер о, Т = 0,3 3 с (большинство ядер углерода алифатических фрагментов при М > 300) из-за ограниченной растворимости парамагнитных соединений полностью элиминировать ЭО таким способом не удается [29, 30]. Поэтому, помимо добавки парамагнетиков, используют ранее указанный многоимпульсный режим IGD с а = 90°, т 1 -ь 1,5 с [17, 29, 30]. В дальнейшем эту методику будем называть методикой больших добавок парамагнетиков. Однако при таких концентрациях парамагнетиков сигналы уширяются [c.140]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

В табл. 8.17 приведено среднее содержание атомов углерода в различных структурных фрагментах ароматических углеводородов фракции 350—540 °С и ароматических углеводородов, полученных дегидрированием нафтенов этой фракции, по данным ЯМР С-спектроскопии. Для определения бензольных колец спектры растворов углеводородов в дейтерохлороформе (с добавлением ацетилацетоната хрома(III) в количестве 0,2 моль/л) снимали с задержкой 3 с, длительностью импульса 11 мкс (90 °С), временем сбора данных 0,546 с, объемом памяти на накопление и воспроизведение — 4 К. [c.223]

Полимеризация метилметакрилата под действием системы триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома — 2,2 -дипиридил при комнатной температуре отличается независимостью скорости процесск от текущей концентрации мономера и образованием живущих полимеров. Скорость практически в течение всего процесса пропорциональна начальным концентрациям мономера и ацетилацетоната хрома. Вычислите ожидаемую степень превращения метилметакрилата через 40 мин после начала процесса, если [I]о = 0,006 моль-л , [c.110]

Релаксанты. К раствору можно добавить специальные вещества — так называемые релаксационные реагенты (или релаксанты), в частности трис-ацетилацетонат хрома, приводящие к резкому увеличению скорости релаксации и к снятию эффекта Оверхаузера. , [c.217]

Стирол Этилбензол Ацетилацетонат хрома — триизобутилалюминий в гептане, 20, 40 и 60 С [92]. В толуоле и хлорбензоле гидрирование ускоряется 93] [c.486]

Ацетилацетонат хрома готовят путем взаимодействия хлорида хрома с ацетилацетоном в присутствии карбоната натрия [104]. Он представляет собой красно-фиолетовые клинические кристаллы с т. нл. 216° С, растворимые в большинстве органических растворителей. [c.84]

Гептен-1 Гептан Ацетилацетонат хрома — триэтилалюминий (А1 Сг = 1 — 10) гомогенная система, 20° С. Выход количественный. При А] Сг = 7 (мол.) максимальная активность и электропроводность наблюдается в толуольном растворе [291] [c.486]

Ацетилацетонат хрома (III) Четыреххлористый углерод 2,67-10-4114] 2,58-10-3[114] 2,02 2,0[114] [c.81]

Циклогексен Циклогексан Ацетилацетонат хрома—триизобутилалюминий в гептане или толуоле, хлорбензоле, 0—60° С [92, 93, 103]. См. также [297] [c.486]

Смесь 40 г [Сг(ОН )б](СНзСОО)з (см. соответствующую методику), 150 мл воды, 40 г ацетилацетона и 50 мл 2 н. СН3СООН нагревают, пока все компоненты не растворятся и не начнется кристаллизация комплекса. Полученный раствор некоторое время кипятят, пока жидкость не начнет кипеть толчками. Реакционную смесь постепенно охлаждают, а перед фильтрованием (с отсасыванием) ставят на лед. При первой кристаллизации получают 18 г ацетилацетоната хрома, который можно перекристаллизовать из смеси хлороформа и бензола. [c.1623]

Получены координационные полимеры хрома нагреванием дифенил-фосфината ацетилацетоната хрома [402, 403]. Полимеру приписывается следующее строение [c.359]

В импульсной спектроскопии ЯМР с фурье-преобразованием за время между импульсами успевают релаксировать ие все 5щра По этой причине спектроскопия ЯМР % ие является количественным методом в той же мере, как, например, спектроскопия ЯМР >Н, и на спектрах кривые интегральной интенсивности обычно не вычерчиваются, Полукояи-чественные взаимосвязи сущеструют только между сигналами атомов углерода, находящихся в аналогичном химическом окружении примером может служить отношение интенсивностей линий (около 2 2 1) резонансных сигналов ароматических атомов углерода на рис. 4.28. Можно добиться и количественных соотношений мея интенсивностями линий, если к изучаемому раствору добавить ацетилацетонат хрома (III). Парамагнитные ядра хрома повышают скорость релаксации, ие вызывая чрезме]№ого уширения линий. Химики неохотно используют этот реагент, поскольку его не всегда легко отделить от изучаемого вещества. [c.129]

Ацетилацетонат хрома (III) Трис-(2.4-пентандио-нато)-хром (III) [c.530]

Наконец, мы сами можем частично управлять величинами Т , контролируя доступность подходящих путей релаксации. Простейшей причиной ускорения релаксации служит присутствие в образце парамагнитных веществ, которые с помощью своих неспаренных электронов эффективно инициируют ЯМР-переходы. Их можно специально добавлять в образец, если нужно сократить время релаксации для ускорения эксперимента или для повышения точности количественных измерений. Для этой цели обычно используется ацетилацетонат хрома(Ш). В то же время приготовленные в обычных условиях образцы неизбежно содержат примеси пара.магнитного вещества - растворенного кислорода, которые нужно удалить обезгаживанием, если мы хотим получить самые узкие из возможных лиш1и или собираемся проводить измерения ядерного эффекта Оверхаузера или других параметров релаксационных процессов. [c.133]

Мо). Это значит, что для Г] = 3 с и л /2-импульса должно составлять 14 с Для более коротких импульсов ситуавд1я слегка упрощается при использовании я /4-импульса тем же требованиям удовлетворяет задержка в 10 с, однако дополнительные прохождения в сэкономленное время не компенсируют потери чувствительности из-за уменьшения длительности импульса, поэтому при недостаточной чувствительности такой режим не подойдет. Разумнее использовать л /2-импульс и задержку как минимум в 571, чтобы ошибки из-за насыщения не превышали 1%. Регистрация спектра в таком режиме может потребовать довольно большого времени. Например, обычное Ту ядер составляет 10-30 с, что требует задержки между прохождениями в несколько минут. В этом случае очень полезно для сокращения Ту использовать релаксационные реагенты, такие, как ацетилацетонат хрома(П1). [c.241]

Хонакер и Фрайзер [б изучали кинетику экстракции дитизоната цинка и пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость экстракции, является реакция образования первого комплекса ZnDz . Швайцер с сотрудниками опубликовал серию работ, в которых исследована кинетика экстракции некоторых р-дикетонатов цинка [7], ацетилацетоната хрома (П1) [8 , ацетилацетоната кобальта (III) из растворов, содержащих оксалаты [9]. Стары отметил случаи медленного установления равновесия при экстракции ряда 8-оксихинолина-тов [10] и (3-дикетонатов [И] и получил более подробные экспериментальные данные о скорости экстракции ацетилацетоната индия [12]. [c.44]

Примером интересного нейтрального комплекса может служить ацетилацетонат хрома(П1), который можно рассматривать как производное ацетилацетона СНзС(0)СН=СН(0Н)СНд ацетил-ацетонатный анион (Асас) представляет собой бидентатный ли- [c.349]

Н легкокипящих фракций с добавкой парамагнитного релаксанта — ацетилацетоната хрома, можно получить вид спектра, по параметрам аналогичный представленным выще Парамагнетизм, обусловленный добавлением Сг , приводит к равномерному ущирению всех сигналов в протонном спектре, что обеспечивает отсутствие зависимости содержания Н р от концентрации парамагнетика Вторая причина возникновения погрещностей измерения величины Н р связана с перекрыванием сигналов аро- ческих протонов с сигналами фупп ОН и НН По методике [426], позволяющей произвести точную оценку параметра Н р в растворе дейтерированного гексаметилфосфортриамида (ГМФА-0 8), измерена его величина и обнаружено, что она несколько понижается для асфальтенов угольного происхождения (1), (2), но не меняется для асфальтенов из нефти (3), в которых сигналы протонов таких групп в растворе С0С1з не перекрываются сигналами Н р [c.302]

А1(СзН5)з—ацетилацетонат хрома [126] Катализатор, включающий соединения хрома формулы ХтСгУп (X —органическое основание, Y— NR или R O H OR") в бензоле, 20° С, 6 ч. Получен линейный кристаллический изотактический полибутадиен с выходом 47% [125] [c.794]

Ацетилацетонат хрома — EtAl lj— 2-этилгексаноат кобальта в бензоле. 24—26° С, 2 ч [128]. См, также [123, 129—131] [c.794]

Стирол Полистирол Окиснохромовый. Скорость полимеризации возрастает пропорционально содержанию Сг + в катализаторе [134] Ацетилацетонат хрома — А1(Е1)з (или А1Е12Вг)1 в бензоле, 30° С 135]. См. также [136] [c.795]

В результате исследования полимеров, полученных из ацетилацетоната хрома и дифенилфосфиновой кислоты. Блок, Симкин и Окон пред.ложи-лп для них строение, изображенное на рис. 83 [282]. Стрелкой указанна ацетилацотонатпая группа. Октаэдрические звенья расположены по спп- [c.305]

При обычных темп-рах Г. к. может быть проведено с комплексными металлорганич. катализаторами, напр, с системой триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома. С этими катализаторами удается изучать кинетику Г. к. и проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных этиленовых группировок б бутадиеновых полимерах. При использовании трис-(трифе-нилфосфии)-хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. Однако и при гомогенном Г. к. необходимо принимать во внимание возможность образования надмолекулярных структур при увеличении концентрации р-ра каучука. [c.309]

Вначале попытки использовать нитрометаи в качестве ракетного топлива встретили ряд трудностей, поскольку его воспламенение или каталитическое разложение происходит с трудом. Большинство экспериментальных ракетных двигателей начального периода работало при избыточном давлении 21 ат, при котором нитрометан не может сгорать как одноком-понентпое топливо. Было обнаружено, что добавление 1—3% металлоорга-1шческого катализатора, например ацетилацетоната хрома, сниж ает термическую стабильность нитрометаиа настолько, что он горит в камере [c.272]

Исследованы кинетика и состав образующихся продуктов жидкофазного окисления циклогексена молекулярным кислородом при катализе ацетилацетонатами хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, молибдена и ванадия, некоторых карбоксилатов и салькомина кобальта. [c.54]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Известно, что трехвалентный хром очень медленно реагирует со многими органическими реагентами, в частности с Р-дикетонами. Это связано с инертностью иона Сг (НзО) е " ". Очень малая скорость экстракции ацетилацетоната хрома при низких pH использована для отделения от него Fe, Си, Мо и А1 [490]. Интересно, что термодинамически ацетилацетонат хрома весьма устойчив даже при низких значениях pH. Ацетилацетонат рутения (III) медленно экстрагируется хлороформом при pH 2 это нозволяет отделять от рутения быстро экстрагируюнщеся ацетилацетонаты Fe (III), А1, V и Ti [266]. Причина медленной экстракции рутения (III), по видимому, та же, что и в сл гчае экстракции хрома, т. е. инертность комплексов, существующих в водной фазе. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология